Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu trường đại học sư phạm hà nội khoa hoá học phan thị huệ nghiên cứu khả trộn hợp sericit với cao su thiên nhiên khoá luận tốt nghiệp đại học chun ngành: hố cơng nghệ môi trường Người hướng dẫn khoa học: ts Ngô Kế Thế Người thực : Phan Thị Huệ Lớp : K31D Hóa hà nội - 2009 Khố Luận Tốt Nghiệp - - Phan Thị Huệ K31D Hoá Lời cảm ơn Khoá luận thực Viện Khoa học Vật liệu - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Em xin chân thành cảm ơn TS Ngô Kế Thế Viện Khoa học Vật liệu Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam nhiệt tình, tận tâm hướng dẫn em suốt q trình thực khố luận tốt nghiệp Em xin chân thành cảm ơn thầy khoa Hố học trường ĐHSP Hà Nội cung cấp cho em kiến thức q trình học tập để em hồn thành khố luận Q trình thực khoá luận tốt nghiệp thời gian ngắn nên khơng tránh khỏi số sai sót Vì vậy, em mong nhận góp ý bảo thầy cô bạn sinh viên quan tâm Hà Nội, ngày 10 tháng năm 2009 Sinh viên Phan Thị Huệ Lời cam đoan Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các kết nghiên cứu, số liệu trình bày khố luận hồn tồn trung thực khơng trùng với kết tác giả khác Tác giả: Phan Thị Huệ Danh mục bảng hình Danh mục bảng Bảng Thành phần hoá học cao su thiên nhiên sản xuất phương pháp khác Bảng Thành phần tiêu chuẩn để xác định tính chất lý CSTN Bảng 3: Khảo sát khả trộn hợp Brabender 50 C khoáng sericit S1 với CSTN Bảng 4: Khảo sát khả trộn hợp Brabender 50 C khoáng sericit S2 với CSTN Bảng 5: Khảo sát khả trộn hợp Brabender 60 C sericit S1 S2 với CSTN Bảng 6: Gia tăng độ bền kéo đứt vật liệu cao su gia cường khoáng sericit Bảng 7: Tính chất lý tổ hợp CSTN với sericit S1 sử lý aminsilan Bảng 8: Tính chất lý tổ hợp CSTN với sericit S2 sử lý aminsilan Bảng 9: Tính chất lý tổ hợp CSTN với sericit S1 sử lý vinylsilan Bảng 10: Tính chất lý tổ hợp CSTN với sericit S2 sử lý vinylsilan Bảng 11: Độ bền mơi trường mài mòn tổ hợp CSTN/sericit Bảng 12: Tính chất vật liệu cách điện từ CSTN/sericit Danh mục hình Hình Cấu trúc tinh thể sericit Hình 2: Sự bóc lớp tinh thể muscovit Hình 3: Giản đồ biến đổi mơmen xoắn nhiệt độ q trình trộn hợp CSTN với sericit S1n Hình 4: Giản đồ biến đổi mơmen xoắn nhiệt độ q trình trộn hợp CSTN với sericit S2n Hình 5: Giản đồ biến đổi mơmen xoắn nhiệt độ q trình trộn hợp CSTN với SiO2 Hình 6: Giản đồ biến đổi mơmen xoắn nhiệt độ q trình trộn hợp CSTN với Kaolin Hình 7: Giản đồ TGA mẫu cao su khơng có sericit Hình 8: Giản đồ TGA mẫu cao su có mica S1n-30 Hình 9: Giản đồ TGA mẫu cao su có mica S1tv-30 Danh mục ảnh ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S1n-30 ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S2n-30 ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S1ta-30 ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S2ta-30 ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S2tv-30 ảnh ảnh SEM mẫu cao su có sericit S2tv-30 mục lục Trang Lời cảm ơn Lời cam đoan Danh mục bảng hình Mở đầu Chương tổng quan 1.1 Khoáng sericit ứng dụng lĩnh vực polyme 1.1.1 Các đặc tính sericit liên quan đến vật liệu gia cường 1.1.2 Nghiên cứu ứng dụng sericit polyme cao su 1.1.2.1 Trên giới 1.1.2.2 .2 Việt Nam 10 1.1.3 Biến đổi bề mặt sericit 12 1.1.3.1 Phương pháp biến đổi bề mặt gián tiếp 14 1.1.3.2 Phương pháp biến đổi bề mặt trực tiếp 15 1.2 Cao su thiên nhiên biện pháp nâng cao tính chất 17 1.2.1 Cao su thiên nhiên .17 1.2.1.1 .1 Lịch sử phát triển cao su thiên nhiên 17 1.2.1.2 Mủ cao su tự nhiên( latec) 17 1.2.1.3 Thành phần cấu tạo hoá học cao su thiên nhiên 18 1.2.1.4 .4 Tính chất CSTN 20 1.2.2 Một số biện pháp nâng cao tính chất cao su thiên nhiên .22 1.2.2.1 Biến tính CSTN nhựa cao su tổng hợp khác 22 1.2.2.2 Biến tính CSTN phương pháp hóa học 23 1.2.2.3 Biến tính CSTN biện pháp hoá lý 24 Chương Thực nghiệm 27 2.1 Nguyên liệu 27 2.1.1 Cao su thiên nhiên .27 2.1.2 Khoáng sericit 27 2.1.3 Hợp chất silan 28 2.1.4 Các phụ gia khác 28 2.2 Phương pháp nghiên cứu 29 2.2.1 Biến đổi bề mặt sericit 29 2.2.2 Nghiên cứu khả trộn hợp khoáng sericit với cao su .29 2.2.3 Khảo sát tính chất lý vật liệu .29 2.2.3.1 Phương pháp chế tạo mẫu 29 2.2.3.2 Các phương pháp đo .30 2.2.4 Khảo sát độ bền nhiệt vật liệu 31 2.2.5 Nghiên cứu cấu trúc hình thái vật liệu .32 2.2.6 Khảo sát khả bền môi trường vật liệu 32 Chương Kết thảo luận .33 3.1 Nghiên cứu khả trộn hợp khoáng sericit với cao su 33 3.1.1 Nghiên cứu ảnh hưởng chủng loại sericit đến trình trộn hợp 36 3.1.2 ảnh hưởng nhiệt độ đến trình trộn hợp .37 3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng khống srricit đến tính chất vật liệu CSTN 38 3.2.1 ảnh hưởng khoáng sericit đến tính chất lý vật liệu CSTN 38 3.2.2 Nghiên cứu ảnh hưởng chất biến đổi bề mặt đến tính chất lý vật liệu CSTN .40 3.2.3 ảnh hưởng khoáng sericit đến độ bền nhiệt vật liệu 42 3.2.4 ảnh hưởng bề mặt khoáng sericit đến cấu trúc hình thái vật liệu 44 3.3 Tính chất tổ hợp vật liệu CSTN/sericit .46 Kết luận 48 Tài liệu tham khảo 49 Mở đầu Lý chọn đề tài Cao su loại vật liệu có tính chất q Khác với vật thể rắn kim loại hay vật liệu polyme khác, cao su có độ bền học thấp hơn, đại lượng biến dạng, đàn hồi lớn nhiều lần Cao su thiên nhiên (CSTN) vật liệu polyme sẵn có nước ta Đặc biệt năm gần với sách phát triển kinh tế xã hội Đảng Nhà nước, sản lượng CSTN nguyên liệu tăng lên nhanh Song nhu cầu Thế Giới, giá bán CSTN nguyên liệu thấp, ta phải nhập sản phẩm cao su với giá thành cao Vì vậy, nghiên cứu biện pháp biến tính, mở rộng phạm vi ứng dụng CSTN nhằm phục vụ cho việc phát triển kinh tế, kỹ thuật vấn đề cấp bách nước ta Trong thời gian qua, bên cạnh việc đẩy mạnh nâng cao sản lượng chất lượng sản phẩm cao su truyền thống săm lốp ôtô, xe máy nhiều sản phẩm cao su kỹ thuật đưa vào nghiên cứu, sản xuất sử dụng loại đệm ray đường sắt, loại gối cầu mang lại hiệu kinh tế đáng kể Cao su thiên nhiên có khả cách điện tốt dùng để bọc dây cáp điện Cao su có đặc tính mềm, dẻo, đàn hồi, dễ dàng tạo hình có tỷ tốc thấp Vì cần nghiên cứu để tăng cường đặc tính CSTN Với cách tiếp cận trên, đề tài “Nghiên cứu khả trộn hợp sericit với cao su thiên nhiên” sử dụng sericit để gia cường độ bền học, tính chất cách điện cho cao su vật liệu polyme, tăng khả bảo vệ lớp phủ thơng báo nhiều cơng trình giới Hiện vấn đề nhiều nhà khoa học quan tâm, sericit sử dụng hoá mỹ phẩm để tăng vẻ đẹp khả chống tia cực tím cho nhiều loại kem dưỡng da Việt Nam khoáng sericit quan tâm khai thác, tuyển chọn thời gian gần nên chưa nhà khoa học nghiên cứu ứng dụng Mục đích nghiên cứu Tăng độ bền cơ, lý, hố, tính chất cách điện cho CSTN sericit Trên sở đó, chế tạo vật liệu cao su có khả cách điện mà đảm bảo tính cơ, lý hố tốt, độ đàn hồi Nhiệm vụ nghiên cứu - Nghiên cứu ảnh hưởng chủng loại sericit đến khả trộn hợp với CSTN - Nghiên cứu ảnh hưởng nhiệt độ trộn hợp với CSTN - Nghiên cứu ảnh hưởng biến đổi bề mặt sericit đến khả trộn hợp với CSTN - Nghiên cứu tính chất vật liệu CSTN gia cường sericit Bảng 10: Tính chất lý tổ hợp CSTN với sericit S2 sử lý vinylsilan úkđ ồdãn dài ồdư Độ cứng pkl (MPa) (%) (%) (Shore A) VS2-0 11,07 740 5,2 44 VS2-1 16,51 660 10 55 10 22,71 740 18,8 55,6 VS2-3 20 23,95 748 24,2 56,6 VS2-4 30 24,41 672 25,6 60,8 Sericit Mẫu Ký hiệu VS2-2 S2tv tất mẫu, độ dãn dài có giá trị cao, lơn 600%, độ dãn dư tăng theo chiều tăng hàm lượng sericit Hai giá trị úkđ độ cứng vật liệu quan tâm nhiều Các giá trị mẫu sử dụng S1tv S2tv có xu hướng cao sử dụng S1ta S2ta tương ứng Điều phù hợp với nhận định S1tv S2tv tham gia vào q trình lưu hố, tạo liên kết với cao su, làm cho mạng không gian bền Độ bền kéo đứt đạt giá trị cao mẵ có hàm lượng sericit từ 10 pkl Sericit sử lý aminsilan trộn hợp với cao su đến hàm lượng 20 pkl, sericit sử lý vinylsilan sử dụng cao mà tính chất lý vật liệu chưa bị suy giảm 3.2.3 ảnh hưởng khoáng sericit đến độ bền nhiệt vật liệu Trên sở kết nghiên cứu trên, ba mẫu vật liệu M0, NS1-4, VS1-4 (khơng có sericit, gia cường S1n S1tv 30 pkl) chọn Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu để khảo sát độ bền nhiệt phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng TGA Giản đồ nhiệt ba loại vật liệu thể hình 7, Hình 7: Giản đồ TGA mẫu cao su khơng có Hình 8: Giản đồ TGA mẫu cao su có mica Khố Luận Tốt uệ K31D Hố Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu Hình 9: Giản đồ TGA mẫu cao su có mica S1tv-30 Nghiệp - 52 - Phan Thị H Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu Trên giản đồ TGA hình xuất hai vùng phân huỷ mạnh 0 đặc trưng CSTN 340,62 C 492,71 C, vùng nhiệt độ ban đầu quan trọng vùng nhiệt độ khối lượng vật liệu suy giảm phần lớn (74,48%), đặc trưng cho độ bền nhiệt vật liệu Khi cao su gia cường sericit vùng nhiệt độ thay đổi Hình giản đồ TGA mẫu cao su gia cường sericit nguyên thuỷ, không biến đổi bề mặt (S1n) Nhiệt độ phân huỷ mạnh ban đầu tăng lên C, chứng tỏ khoáng sericit có tác dụng làm tăng độ bền nhiệt cao su Sự gia tăng thể mạnh nhiều sử dụng khoáng sericit sử lý vinylsilan (S1tv) nhiệt độ phân huỷ cao 0 ban đầu mẫu có S1tv tăng lên 24 C, đạt nhiệt độ 364,71 C (hình 9) Khống sericit sử lý vinylsilan có tác dụng tốt chất gia cường cho vật liệu CSTN kể gia tăng độ bền nhiệt 3.2.4 ảnh hưởng bề mặt khoáng sericit đến cấu trúc hình thái vật liệu Cấu trúc hình thái vật liệu CSTN gia cường khoáng sericit khảo sát kính hiển vi điện tử quét (SEM) bề mặt gẫy mẫu đo ảnh ảnh SEM cao su có chứa sericit khơng biến đổi bề mặt Khố Luận Tốt Nghiệp - 53 - Phan Thị Huệ K31D Hoá Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu Sericit có cấu trúc dạng hình vảy có kích thước nhỏ 510 ỡm, chúng tồn tương đối độc lập, khơng thấy có liên kết với cao su ảnh 1: ảnh SEM mẫu cao su có sericit S1n-30 ảnh 2: ảnh SEM mẫu cao su có sericit S2n-30 Khi sericit biến đổi bề mặt (ảnh 3, 4, 5, 6), phân bố cao su đặn không thấy tách pha mạnh mẫu có sericit nguyên thuỷ Đã có tương tác pha tốt sericit cao su nhờ nhóm chức bề mặt sericit làm cho sức căng bề mặt hai pha giảm Các mẫu gia cường sericit sử lý vinylsilan có cấu trúc đặn nhiều so với sử lý aminsilan (ảnh 6) thấy rõ kết dính cao su lên bề mặt sericit Sericit cần phải biến đổi bề mặt để có tương tác pha tốt dẫn đến tính chất vật liệu gia tăng oá Luận Tốt Nghiệp - - Phan Thị Huệ K31D Hoá Trường Đại Học SP Hà Nội Kh Viện KH Và Vật Liệu ảnh 5: ảnh SEM mẫu cao su có c bi sericit S1tv-30 Trên ảnh SEM này, ảnh 6: ảnh SEM mẫu cao su có sericit ệt tươngS2tv-30 tác với pha cao su hai loại sericit S1 S2 không thấy rõ Tuy nhiên, độ mịn chúng thể Sericit loại S2 có kích thước độ phân bố hạt nhỏ so với sericit loại S1 (ảnh 6) 3.3 Tính chất tổ hợp vật liệu CSTN/sericit Từ giá trị trình bày bảng tính chất điện vật liệu thấy rằng, mẫu vật liệu cao su sử dụng khống sericit S1tv có độ cách điện đạt yêu cầu Tính chất lý mẫu cao su cao Thực kiểm tra độ mài mòn hệ số già hố ba loại sản phẩm cao sử dụng sericit S1tv, kết trình bày bảng 11 - 62 - Phan Thị Huệ K31D Hoá Khoá Luận Tốt Nghiệp Bảng 11: Độ bền mơi trường mài mòn tổ hợp CSTN/sericit Sericit Mẫu Ký hiệu Hệ số già hoá VS1-3 Trong nước mòn khí 70 C muối 10% (%) 10 0,88 0,87 0,035 20 0,90 0,91 0,025 30 0,92 0,92 0,0237 pkl VS1-2 S1tv VS1-4 Độ mài Trong không Như khoáng sericit sử lý vinylsilan lựa chọn để làm chất gia cường cho cao su cách điện Hàm lượng sericit sử dụng lớn 20 pkl đảm bảo cho vật liệu có tính chất theo yêu cầu thảm cao su cách điện (bảng12) Bảng 12: Tính chất vật liệu cách điện từ CSTN/sericit TT Tính chất vật liệu Đơn vị Giá trị Đăng ký Đạt MPa > 20 > 23,95 Độ bền kéo đứt Độ dãn dài đứt % > 400 > 600 Độ biến dạng dư % < 25 < 25 Độ cứng Shore A 50-70 > 55 Độ bền mài mòn g/40 m < 0,03 < 0,025 Điện áp đánh thủng, Eđt kV/cm > 180 > 181 Điện trở khối, ủv Ù.cm > 10 Điện trở mặt, ủs Ù > 10 Hệ số tổn hao, tgọ 14 > 3,56 10 15 15 > 9,16 10 15 -2 < 0,1 10 ~ 10 -3 10 Hệ số già hố - Trong khơng khí > 0,90 > 0,9 - Trong nước muối > 0,90 > 0,91 Kết luận Khoáng sericit đề tài nghiên cứu sử dụng để gia cường cho vật liệu CSTN Sericit trộn hợp tốt với cao su, dễ dàng so với bộn độn thông thường SiO2 Kaolin, giúp cho q trình gia cơng chế tạo mẫu rút ngắn thời gian, tăng hiệu kinh tế Sericit làm giảm thời gian lưu hoá CSTN, sericit biến đổi bề mặt aminsilan Sericit có tác dụng gia tăng tính chất lý, độ bền nhiệt tính chất điện vật liệu sericit biến đổi bề mặt hợp chất silan Sericit biến đổi vinylsilan tham gia vào q trình lưu hố cao su nên tính chất vật liệu gia tăng mạnh Sericit biến đổi aminsilan có nhóm chức hoạt tính NH2 nên khơng phù hợp cho vật liệu cách điện Độ bền nhiệt CSTN gia cường sericit biến đổi bề mặt vinylsilan có độ bền nhiệt cao hẳn so với sản phẩm cao su không gia cường gia cường sericit khơng biến đổi bề mặt Khống sericit sử lý vinylsilan lựa chọn để làm chất gia cường cho cao su cách điện Hàm lượng sericit sử dụng lớn 20 pkl đảm bảo cho vật liệu có tính chất theo u cầu đề tài Trên kết ban đầu mang tính định hướng cho nghiên cứu ứng dụng sericit để gia cường cho vật liệu polyme compozit cao su vào mục đích khác Lĩnh vực nghiên cứu nhiều giới ngày thấy nhiều nhà khoa học quan tâm Trong điều kiện nước ta, hy vọng giá thành sản phẩm hạ nhiều dùng sericit thay chất độn gia cường khác Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu Tài liệu tham khảo [1] Rothon and Roger “Particulate filler for Polymer”, 2002, Smithers Rapra [2] C.R.G Furtado, J.L Leblanc, R.C.R Nunes European Polymer Journal 2000 (36), 1717-1723 [3] Trần Trọng Huệ, Kiều Quí Nam (2006), Sericit Mineralization in Vietnam and its Economic Significance, Institute of Geology, VAST, Hoang Quoc Viet, Cau Giay, Hanoi [4] Krishna G Bhattacharyya Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 1993, 63, 289-306 [5] Peter Herder, Lena Vagberg and Per Stenius Colloid and Surfaces, 1988, 34, 117-132 [6] Industrial Grade, C A> S>, 12001/26/2 Sericit 2000 [7] H S Katz and J V Milewske, “Handbook of fillers for plastics”, 1987, New York, Van Nostrand [8] J Luss, R T Woodhams and M Xanthos: Polym Eng Sci., 1973, 13, 139 [9] S E Tausz and C E Chaffey, J Appl Polym Sci., 1982, 27, 4493 [10] K Okuno and R T Woodhams, Polym Eng Sci., 1975, 15, 308 [11] C Busign, C M Martines and R T Woodhams, Polym Eng Sci., 1983, 23, 766 [12] M Xanthos, Plast Compos., 1979, 2, 19 [13] C Busign, R Lahtinen, C M Martines, G Thomas and R T Woohams, Polym Eng Sci., 1984, 24, 169 [14] P L Fernando, Polym Eng Sci., 1988, 28, 806 [15] T Vu-Khanh, B Sanschgrin and B Fisa, Polym Compos., 1985,5, 249 [16] D L Faulkner, J Appl Polym Sci., 1988, 36, 467 [17] T Vu-Khanh and B Fisa, Polym Compos., 1986, 7, 219 [18] M R Piggott, J Mayer Sci., 1973, 8, 1373 [19] M S Boara and C E Chapffey, Polym Eng Sci., 1977, 17, 715 [20] A Sodergard, K Ekman, B Stenlund and A Lassas, J Appl Polym Sci., 1996, 59, 1709-1714 [21] Xiadong Zhou, Ruohua, Quangfang Lin Journal of Materials Science, 2006, 41, 7879-7885 [22] Dipak Baral, P P De, Golok B Nando Polymer Degradation and Stability, 1999, 65, 47-51 [23] Daniel F Castro et al Journal of Applied Polymer Science, 2003, 90, 2156-2162 [24] S Debnath, S K De, D Khastgir Journal ò Materials Science, 1987, 22, 4453-4459 [25] Đỗ Quang Kháng, Ngô Kế Thế, Lương Như Hải cộng sự, Hội nghị hố học tồn quốc lần thứ IV, Hà nội, 10 2003, Tr 10-15 Báo cáo khoa học, Viện KH Vật liệu, 2004 [26] Ngô Kế Thế, Nghiên cứu ứng dụng bột khoáng sericit để tăng cường Trường Đại Học SP Hà Nội Viện KH Và Vật Liệu khả bảo vệ cho hệ sơn dùng môi trường ẩm xâm thực cao, Viện Khoa học Vật liệu, 2-2008 [27] K Okuno and R T Woodhams, Polym Eng Sci., 1975, 15, 308 [28] T Vu-Khanh and B Fisa, Polym Compos., 1986, 7, 219 M R Piggott, J Mayer Sci., 1973, 8, 1373 [29] M R Piggott, J Mayer Sci., 1973, 8, 1373 [30] M S Boara and C E Chapffey, Polym Eng Sci., 1977, 17, 715 [31] A Sodergard, K Ekman, B Stenlund and A Lassas, J Appl Polym Sci., 1996, 59, 1709-1714 [32] Pushpa Bajaj, N K Jha and A Kumar, J Appl Polym Sci., 1988, 56, 1339-1347 [33] A Guide to Silane Solutions from Dow Corning, Dow Corning [34] E Kiss and C-G Golander Colloids and Surfaces, 1990, 49, 335-342 [35] Hydrophobicity, hydrophilicity and silane surface modification 2006, Gelest, Inc [36] B D Favis, Blandchard, J Leonard and R.E Prud’homme Journal of Applied Polymer Science, 1983, 28, 1235-1244 [37] B D Favis, M Leclerc and R.E Prud’homme Journal of Applied Polymer Science, 1983, 28, 3565-3572 [38] Tariq M Malik Polymer Bulletin, 1991, 26, 709-714 [39] Nguyễn Việt Bắc (1998), Nghiên cứu triển khai ứng dụng cao su thiên nhiên làm vật liệu compozit, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Nhà nước KHCN - 03.03, tr 8-12 [40] Võ Phiên, Lê Xuân Hiền, Phạm Ngọc Lân (1982), “Cao su vòng ứng dụng chúng”, Tạp chí Hố học, 20 (4), tr 11-14 [41] Tài liệu tham khảo hãng Georgia Industrials, Inc ... 15 1.2 Cao su thiên nhiên biện pháp nâng cao tính chất 17 1.2.1 Cao su thiên nhiên .17 1.2.1.1 .1 Lịch sử phát triển cao su thiên nhiên 17 1.2.1.2 Mủ cao su tự nhiên( latec)... Cao su thiên nhiên 1.2.1.1 Lịch sử phát triển cao su thiên nhiên Cao su thiên nhiên CSTN loài người phát triển sử dụng vào nửa cuối kỉ XVI Nam Mỹ Trong thời gian đầu thổ dân biết trích nhựa cao. .. 2.2.5 Nghiên cứu cấu trúc hình thái vật liệu .32 2.2.6 Khảo sát khả bền môi trường vật liệu 32 Chương Kết thảo luận .33 3.1 Nghiên cứu khả trộn hợp khoáng sericit với cao su 33 3.1.1 Nghiên