Đ Ạ I H Ọ C T R Ư Ờ N G S Ử D Ụ N G Đ ỊN H Đ Ạ• I H Ọ• C P H Ư Ơ N G L Ư Ợ N G Q U Ó C P H Á P Đ Á N H K H O A S À N G G IÁ D À U M Ã G IA N Ộ I H Ọ• C L Ọ C H À M B IÉ N H À T Ụ• N H I Ê N V À L Ư Ợ N G P H Ư Ơ N G P C B s T R O N G T H É S Ố : Q T -6 C H Ủ T R Ì ĐÈ T À I : N G U YỄN T H Ú Y N G Ọ C HÀ NỘI - 2010 P H Á P Đ Ạ I H Ọ C T R Ư Ờ N G Q U Ố C Đ Ạ• I H Ọ• C G IA K H O A H À N Ộ I H O» C T Ụ• N H IÊ N 'k'k'k'k'k'k'k'k'k S Ử D Ụ N G Đ ỊN H P H Ư Ơ N G L Ư Ợ N G P H Á P Đ Á N H G IÁ D Ầ U M Ã S À N G L Ọ C H À M B IÉ N V À L Ư Ợ N G P H Ư Ơ N G P H Á P P C B s T R O N G T H É S Ớ : Q T -6 C H Ủ T R Ì ĐỀ T À I : ThS N G U ỴẺN T H Ủ Y N GỌC C Á C C Á N B ộ T H A M G IA : GS TS P hạm H ù n g V iệ t TS Phạm Mạnh Hoài Cn Từ Minh Hiệu Cn Trương Thị Kim HÀ NỘI - 2010 BÁO CÁC) TÓM TẮT KÉT QUẢ THỤC HIỆN Đê tài câp trircmg Đại học Quôc gia năm 2009 > ^ r * * Tên đề tài: “Sử dụng phư ơng pháp sàng lọc phưưng pháp định lượng đánh giá hàm lượng PCBs dầu biến thế” Mã số: QT09-66 Chủ trì đề tài: ThS Nguyễn Thúy Ngọc Các cán tham gia: GS.TS Phạm Hùng Việt TS Phạm Mạnh Hoài Cn Từ Minh Hiệu Cn Trương Thị Kim M ụ c tiê u v n ộ i d u n g Iig h iê n c ứ u : Mục tiêu đề tài: - Xác định mức độ nhiễm PCBs dâu biên thê sử dụng phương pháp điện cực chọn lọc ion để sàng lọc phương pháp sắc ký khí để định tính - Khẳng định mức độ sàng ]ọc PCBs dầu biến phương pháp điện cực chọn lọc ion Nội dung nghiên cứu: - Lấy mẫu dầu biến nghi ngờ nhiễm PCBs - Sử dụng phương pháp điện cực chọn lọc ion phân tích hàm lượng tổng clo dầu biến nhằm sàng lọc mẫu có hàm lượng PCBs cao - Phân tích định tính định lượng PCBs mẫu ngưỡng phương pháp sắc ký GC-ECD - Đánh giá việc sử dụng phối hợp phương pháp Các kết đạt được: 5.1 Kết khoa học : - Phương pháp phân tích nhanh nồng độ tổng PCB mẫu dầu biến sử dụng điện cực chọn lọc ion clo tỏ rõ ưu chủ đạo việc sàng lọc mẫu dầu, giảm thời gian phân tích xuống tương đối nhiều, mà cịn tiết kiệm mặt hóa chất, thiết bị cơng sức người làm thí nghiệm Phương pháp phân tích nhanh sử dụng thiết bị L2000DX hãng Dexsil (Mỹ) kiểm nghiệm thực hành thí điểm sổ kho chứa máy biến thế, biến áp cũ Việt Nam khẳng định đúns; đắn mặt khoa học, khả áp dụng thực tế hiệu - Kết hợp ca hai phương pháp điện cực chọn lọc ion sấc ký khí GC- ECD, việc khảo sát tồn diện nồng độ tổng PCB trone khối lượng lớn thiết bị điện tiến hành nhanh chóng mà vần đạt hiệu ý muốn 5.2 Kết công bổ: 01 báo nước 5.3 Ket đào tạo' 01 cử nhân Tình hình kinh phí đề tài (hoặc dự án): 6.1 Kinh ph í cấp: 25.000.000 Đ 6.2 Giải trình khoản chi: 15.000.000 VNĐ - Th khốn chun mơn: 8.102.000 VNĐ - Hóa chất, nguyên liệu, dụng cụ: 1.000.000 VNĐ - Quản lý phí: - Điện nước xây dựng sở vật chất: 1.000.000 VNĐ - Hỗ trợ đào tạo nghiên cứu khoa học: K H O A QUẢN L Ý CHỦ T R Ì ĐÊ T À I p, Giám đốc T ru n g tâm NC C N M T & P T B V T R Ư Ờ N G Đ Ạ I HỌC K H O A HỌ C T ự N H IÊ N BRIEF OF THE PROJECT Title: “D e te r m in a tio n o f P C B s in tr a n s fo r m e r o il b y u s e s c r e e n i n g m e th o d a n d Q u a n tifie d m e t h o d ” Code number: QT09-66 Coordinator: MSc Nguyen Thuy Ngoc P a r tic ip a n ts o f th e p r o je c t: Prof Dr Pham Hung Viet Dr Pham Manh Hoai BSc Tu Minh Hieu BSc Truong Thi Kim P u rp o s e a n d c o n te n t o f th e re s e a rc h Purpose: - Determination the contaminated transformer oil by PCBs using two methods such as the ion selective electric method for screening and gas chromatography method for quantification - Confirmation the ability of screening by ion selective electric method for determination PCBs in transformer oil Content: - Collection the transformer oil samples that are possible contaminated PCBs - Using the ion selective electric method to analyse total Chloride of transformer oil samples in purpose screening the sample with high PCBs concentration - Qualitative and quantitative analysis the PCBs levels for the samples with concentrations are higher acceptabe limit for oil (50ppm) by Gas chromatography with ECD detector - Assessment of using combination two methods Main Results 5.1 R e su lts in sc ie n c e a n d tech n o logy: - The rapid analysis of total PCBs in transformer oil using the ion selective electric method which shows dominant advantage in screening the oil samples in both reducing much time of analysis and saving the chemical, instrument and experiment labor The rapid analysis of total PCBs in transformer oil using the equipment L2000DX, Dexsil, USA is tested and applied a pilot analysis at some transformer and electronic equipment storges that is confirmed the precision in science, the ability and effectively in application for real oil sample , - Comnination two analysis methods such as the ion selective electric and gas chromatography will make the determination of total PCBs for large quantity of electric equipments is not only faster in the analysis time but high effectively 5.2 P ublications: 01 5.3 R esults in training: 01 Bachelor Budget: 25 millions VND M Ụ C L Ụ C TỔNG QUAN Giới thiệu chung hợp chất Polyclobiphenyls (PCBs) Định nghĩa, công thức cấu tạo, tên gọi, phân loại Tính chất hố, lý Các nguồn gây ô nhiễm PCBs Trạng thái tồn tại, phân bố trình lan truyền PCBs môi trường Sự biến đổi PCBs môi trường Ảnh hưởng PCBs tới động vật người Quy định PCBs dầu Tình hình sử dụng PCBs giới Việt Nam 10 Thực trạng ô nhiễm PCBs giới Việt Nam 12 THỰC NGHIỆM Phương pháp xác định tổng clo điện cực chọn lọc ion 14 Cấu tạo, nguyên lý hoạt động Ưu, nhược điểm phương pháp Cách xác định mẫu dầu Phương pháp sắc kí khí/ Detector cộng kết điện tử 14 14 15 15 17 (GC/ECD) Cấu tạo, nguyên lý hoạt động GC/ECD 17 Ưu, nhược điểm phương pháp 18 Phương pháp phân tích PCBs mẫu dầu 18 Phạm vi Áp dụng 18 Nguyên tắc phương pháp 18 Thiết bị Hóa chất 18 18 Bảo quản mẫu 19 Xư lý mẫu Phân tích GC/ECD 19 20 Giới hạn phát QA/QC 20 21 2.3 Lấy mẫu 23 2.3.1 2.3.2 Kho Biên Hòa (Đồng Nai) Cần Thơ 23 23 2.3.3 2.3.3.1 2.3.3.2 Công ty cổ phẩn Xây dựng điện Công ty cổ phân điện cẩn Thơ Đông Anh (Hà Nội) 23 24 24 2.3.4 Vị trí khác 25 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 26 CHƯƠNG 3.1 Kết phân tích PCBs phương pháp điện cực chọn 26 lọc ion (IE) 3.2 Kết phân tích PCBs phươngsắc ký khí (GC-ECD) 3.3 So sánh kết PCBs hai phương pháp phân tích KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO 28 31 34 35 MỞ ĐẦU Hiện nay, vấn đề ô nhiễm môi trường vấn đề thời Trong 50 năm qua, người tạo khoảng 80.000 loại hóa chất, có nhiều nhóm chất nhiễm hóa học hữu Một hợp chất nguy hiểm, có độc tính cao thời gian tồn lưu mơi trường tương đối dài toàn giói quan tâm, hợp chất hữu bền vững gọi chung POPs Năm 1967, Cơ quan Bảo vệ Môi trườns Hoa Kỳ (EPA) cấm 12 chất POPs Sau đó, Chương trình Mơi trường Liên Hợp Quốc (UNEP) đưa lệnh cấm tương tự 12 chất nhiễm chia thành nhóm; nhóm đầu bao gồm chất thuốc trừ sâu Dieldrin, Alđrin, Chlordan, DDT, Endrin, Heptaclo, Mirex, Toxaphene Hexaclo Benzen, nhóm thứ hai hóa chất cơng nghiệp Polyclobiphenyl (PCBs) nhóm cuối Dioxin Furans - tạo từ q trình đốt cháy khơng hồn tồn hợp chất hừu có chứa clo Cơng ước Stockholm năm 2001 quy định tất chất POPs giới phải tiêu hủy Điều Cơng ước quy định nước phải có kế hoạch quốc gia để có biện pháp phân loại, đánh giá tiến tới ngưng sử dụng chất nhiễm hóa học hữu Trong nhóm hợp chất POPs nghiên cứu độc tính mức độ nhiễm rộng rãi PCBs đã, thu hút quan tâm nhà nghiên cứu khả gây ô nhiễm môi trường PCBs sử dụng chủ yếu dầu biến thế, tụ điện, dầu thủy lực có tính cách nhiệt cao Theo sổ liệu thống kê Cục bảo vệ mơi trường Việt Nam Cục điều tra 30000 thiết bị ước tính có khoảng 10000 - 20000 dầu Trong số thiết bị điều tra số lượng thiết bị có mẫu dầu nghi nhiễm PCB 13000 thiết bị, số thiết bị 70% thuộc ngành điện Dầu chứa PCBs thiết bị điện đơn vị ngành điện quản lý bao gồm: sở sản xuât công nghiệp, hệ thống đường sắt, khai thác mỏ, quân [20] Việc kiểm tra phân loại loại dầu nhiễm PCBs công việc lớn Vi vậy, lựa chọn phương pháp phân tích nhanh, với độ xác cao giá thành hạ u cầu Để góp phần vào cơng việc kiểm tra phân tích nhóm chất PCBs dầu biến thế, đề tài thực nghiên cứu so sánh mức độ phân tích sàng lọc nhanh PCBs điện cực chọn lọc ion với phương pháp xác sắc ký khí (GC-ECD) dựa số mẫu dầu biến lấy kho thiết bị điện công ty điện lực số tỉnh thành nước Đề tài nghiên cứu thực nhờ giúp đỡ nhóm dự án PCB-MEPV thuộc Tổng cục Môi trường Việt Nam CHƯƠNG TỎNG QUAN 1.1 Giói thiệu chung họp chất Polyclobiphenyls (PCBs) 1.1.1 Định nghĩa, công thức cấu tạo, tên gọi, phân loại ♦> Định nghĩa, công thức cấu tạo Polyclobiphenyls (PCBs) tên gọi chung hợp chất hvdrocacbon chứa clo tổng hợp nhân tạo có cơng thức tổng quát C12H 10-nCln( n = RIO) Trong đó, clo thay từ tới 10 nguyên tử Hydro phân tử biphenyls X, y số ngun tử clo vịng phenyl Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo PCBs vị trí phân tử PCBs [7] ❖ Tên gọi [12] Theo quy ước quốc tế, tên gọi cấu tử PCB quy định sau: vị trí nguyên tử clo (từ trái qua phải, từ thấp đến cao) + tổng số nguyên tử clo phân tử + tên phân tử gốc Ngoài ra, cách gọi thông dụng khác Ballschmiter Zell phát triển từ năm 1980, sử dụng số để cấu tử PCB riêng biệt Do có 209 chất đồng loại PCBs nên PCB đánh số từ tới 209 Việc đánh số phụ thuộc vào số nguyên tử clo thay phân tử PCBs tăng dần, đồng thời phụ thuộc vào vị trí nguyên tử clo thay Tên gọi cụ thể PCB trình bày bảng 1.1 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI A CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM T R Ư Ờ N G Đ Ạ I H Ọ C K H O A H Ọ C T ự N H IÊ N Đ ộ c lậ p - T ự d o - H n h p h ú c -QỊỊỊ si"************ Mã so: QT-09- (36 //£ N ội' n g y o b th n g năm 2009 HỢP ĐÒNG NGHIÊN c ứ u KHOA HỌC T H ự C HIỆN ĐÈ TÀI CÁP ĐẠI HỌC QUỐC GIA NẢM 2009 - Căn nghị định số Ị/2(X)2/NĐ-CP ký ngày 17 tháng 10 năm 2002 Chính phủ Quy định chi tiết thi hành số điều Luật Khoa học Công nghệ - Căn vào kế hoạch giao nhiệm vụ KH-CN năm 2009 Đại học Quốc gia Hà Nội cho Trường Đại học Khoa học Tự nhiên CHÚNG TÔI GỒM Đai diên bên A: Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Tài khoản: 301.01.036.0216 Kho bạc Nhà nước Đống Đa - Đại diện là: GS TSKH Nguyễn Hoàng Lưong - Chức vụ: Phó Hiệu trưởng Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN - Địa chi: 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà Nội -Điện thoại: 8584287 Đai diên bên B: - Chủ trì đề tài (Học hàm, học vị, Họ tên): ThS Nguyễn Thúy Ngọc - Nơi công tác: Trung tâm Nghiên cửu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững, trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đơn vị quản lý: Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững, trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại diện Ông/Bà:GS.TS Phạm Hùng Việt - Chức vụ: Giám đốc trung tâm Hai bên thoả thuận kí kết hợp đồng NCKH với điều khoản sau đây: Điều h Bên B cam kết thực đề tài: Tên đề tài: “Sử dụng phương pháp sàng lọc phương pháp định lượng đánh giá hàm lượng PCBs dầu biến Mã số đề tài: QT-09-66 Điều 2: Kinh phí thời gian thực đề tài - Kinh phí thực đề tài: 25.000.000 đồng ( G h i b ằ n g c h ữ : h a i l ă m tr i ệ u đ n g ) Kinh phí bao gồm khoản đóng góp nghĩa vụ theo quy định hành Nhà nước, số kinh phí chủ nhiệm đề tài nhận tiền mặt Phòng Ke hoạch-Tài vụ, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên sau hợp đồng ký kết - Thời gian thực đề tài: 12 tháng Điều 3: Trách nhiêm Bẽn B: - Thực nội dung nghiên cứu, tiến độ kết cùa đề tài theo Phụ lục - Sử dụng tốn kinh phí cấp theo Phụ lục - Viết Báo cáo tổng kết đề tài theo mẫu quy định nộp hồ sơ đề nghị nghiệm thu đề tài thời hạn Điều : Trách nhiệm Bên A: Sau nhận hồ sơ đề nghị nghiệm thu đề tài bên B, bên A có trách nhiệm làm thủ tục tổ chức đánh giá nghiệm thu đề tài theo quy định hành Điều 5: - Hai bên cam kết thực điều khoản ghi họp đồng, bên vi phạm phải chịu hoàn toàn trách nhiệm theo quy định hành - Hợp đồng có hiệu lực từ ngày ký Hợp đồng lập thành 05 có giá trị nhau: Phịng Khoa học - Cơng nghệ (01 bản), Phịng Kê hoạch -Tài vụ (02 bản), Đơn vị quản lý (01 bản) Chủ nhiệm đề tai (01 bản) Đ Ạ I DIỆN BÊN B ĐƠN VỊ QUẢN LÝ CHỦ NHIỆM ĐỀ TÀI Đ Ạ I DIỆN BẼN A PHĨ HIỆU TRƯỞNG ỠSì^E&KrH Nguyễn Hồng Lương P h ụ lụ c Mã số đề tài: QT-09- 66 Chủ trì đề tài: ThS Nguyễn Thúy Ngọc NỘ m I D U N G •, T IẾ N ĐỘ • VÀ SẢN PHẨ M STT Nội d u n g nghiên cứu Lây mâu dâu biên thê nghi ngờ nhiễm PCBs Sử dụng phương pháp điện cực chọn lọc ion phân tích hàm lượng tổng clo dầu biến nhằm sang lọc mẫu có hàm lượng PCBs cao Phân tích định tính định lượng PCBs mẫu ngưỡng phương phap GC-ECD Đánh giá việc sử dụng phối hợp phương pháp sang lọc phương pháp định lượng Xử lý số liệu, viết báo cáo, nghiệm thu cụ T H Ể CỦA ĐỀ T À I » Thịi gian thực Kêt (sơ cơng trình, báo, báo cáo khoa hoc, đào tao ) đến 4-5/2009 - 01 Bài báo khoa học 6-7/2009 - 01 Cử nhân 8/20091/2009 2-3/2010 Hà Nội, ngày 02 tháng năm 2009 Chủ nhiệm đề tài (Ký ghi rõ họ tên) P h ụ lụ c D ự T O Á N C H I K IN H P H Í T H ự C H IỆ N Đ Ề T À I Mã số đề tài: QT-09-66 Chủ trì đề tài: ThS Nguyễn Thúy Ngọc STT Mục 6500 10 1.000.000 6503 6504 Thanh toán tiền điện, nước sở vật chất (4% tổng kinh phí, tối đa khơng q 10 triệu đồng/năm) Thanh toán tiền nhiên liệu Thanh toán tiền vệ sinh 6750 Thuê mướn 6751 6754 6755 6756 6757 6799 Thuê phương tiện vận chuyển Thuê thiết bi loai Thuê chuyên gia nước Thuê chuyên gia nước Thuê lao động nước Thuê mướn khác (dịch tài liệu) 7000 Chi phí nghiệp vụ chun mơn ngành 7001 7002 7003 7005 7006 7012 7049 Vật tư Trang thiết bị TSCĐ In ấn, mua tài liệu, photo tài liệu Bào hộ lao động Sách, tài liệu dùng cho chun mơn Thanh tốn hợp đồng thực nghiệp vụ chuyên môn Chi khác (Quản lý sở 4% tổng kinh phí, mức tối đa không vượt 10 triệu đồng/ năm) 6501 Số tiền Nội dung Thanh tốn dịch vụ cơng cộng 15.000.000 Tổng cộng: 9.000.000 25.000.000 Hà Nội, ngày 2- tháng năm 2009 Chủ nhiệm đề tài • (Kỷ ghi rõ họ tên) P H IE U Đ A N G K Y K É T Q U Ả N G H IÊ N c ứ u K H -C N Tên đề tài (hoặc dự án): Sử dụng phương pháp sàng lọc phương pháp định lượng đánh giá hàm lượng PCBs dầu biến Mã số: QT09-66 Co' quan chủ trì đề tài (hoặc dự án): Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Địa chỉ: 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà Nội Tel: 3858 7694 Cơ quan quản lý đề tài (hoặc dự án): Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Địa chỉ: 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà Nội Tel: 3858 5277 Tơng kinh phí thực chi: 25.000.000 Đơng T r o n g đó: - T n gân sách N h nước: 0 0 0 Đ n g - Kinh phí trường: - Vay tín dụng: -Vốn tự có: _ - Thu hồi: Thời gian nghiên cứu: năm Thời gian bắt đầu: 4/2009 Thòi gian kết thúc: 4/2010 Tên cán phoi họp nghiên cứu: GS TS Phạm Hùng Việt TS Phạm Mạnh Hoài Cn Tir Minh Hiệu Cn Trương Thị Kim Sô đăng ký đê tài Ngày: Số chứng nhận đăng ký kết nghiên cứu: Bảo mật: a Phổ biến rộng rãi: X b Phổ biến hạn chế: c Bào mât: T ó m tă t k ê t q u ả n g h iê n c ứ u : - Phương pháp phân tích nhanh nồng độ tổng PCB mẫu dầu biến sử dụng điện cực chọn lọc ion clo tỏ rõ ưu chủ đạo việc sàng lọc mẫu dầu, giảm thời gian phân tích xuống tương đối nhiều, mà cịn tiết kiệm mặt hóa chất, thiết bị cơng sức người làm thí nghiệm Phương pháp phân tích nhanh sử dụng thiết bị L2000DX hãng Dexsil (Mỹ) kiểm nghiệm thực hành thí điểm số kho chứa máy biến thế, biến áp cũ Việt Nam khăng định đắn mặt khoa học, khả áp dụng thực tế hiệu - Kết hợp hai phương pháp điện cực chọn lọc ion sắc ký khí GC-ECD việc khảo sát tồn diện nồng độ tổng PCB khối lượng lớn thiết bị điện tiến hành nhanh chóne mà vần đạt hiệu ý muốn K iên n g h ị v ê q u y m ô v đ ô i t ọ n g p d ụ n g n g h iê n u : Trong nghiên cứu này, mẫu dầu số sở điện lấy mẫu kiểm tra đại diện Hiện số lượng dầu biến (bao gồm dầu thải dầu tái sinh) tồn lưu sở điện thuộc tổng cơng ty điện lực Việt Nam ngồi sở tư nhân lớn Do việc kiểm tra hàm lượng, phân loại loại dầu chứa PCBs cần thiết sử dụng phương pháp sàng lọc đo clo để xác định sơ hàm lượng PCBs, tránh làm rò rỉ lan tràn dầu thải có chứa PCBs mơi trường trước có biện pháp tiêu hủy nhóm độc chất Chủ nhiệm đề tài Họ tên Học hàm học vị Kí tên Đóng dấu Thủ truỏìig quan chủ trì đề tài Chủ tịch Hội đồng đánh giá thức Thủ truỏìig co quan quản lý đề tài Nguyễn Thúy Ngọc TL GIÁM ĐỐC KT.TRNSSAI IKtiOAHỌC-CƠNG*0* ThS PHĨ TGUỞNG b a n •M ố Hlều TdƯỏKir T p c h í p h â n tích Hóa, L ý S in h học - T ậ p 14, Sổ / 0 PHÂN TÍCH PCB TRONG MẨU DẦU BIẾN THÉ s DỤNG KÉT HỢP PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA DÙNG ĐIỆN c ự c CHỌN LỌC ĐẺ SÀNG LỌC VÀ PHƯƠNG PHÁP SÁC KÝ ĐẺ KỈÉM CHỨNG Đ ến to so n 21 - - 0 T M i n h H i ệ u , N g u y ễ n T h ú y N g ọ c , P h m M n h H o i, P h m H ù n g V iệ t Trung tâm nghiên cínt Cóng nghệ mơi trường Phát triên vũng Trường Đọi học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội SUM M ARY COMBINATION OF SCREENING METHOD BY ION SELECTIVE ELECTRODE AND QUATITATIVE ANALYSIS BY GAS CHROMATOGRAPHY rN PCB DETERMINATION IN TRANSFORMER OIL A screening method fo r PCB analysis using L2000DX device by Dexsil (USA) has been investigated Transformer oils needed fo r PCB determination have been first screened by: chloride ion selective electrode technique Oils with total PCB concentration over 50ppm have been quantitatively determined by means o f GC/ECD and a comparison between two methods has been carried out There are 55 over 84 selected oil samples have been analyzed by GC method and 18 o f them are classified as infected with PCB (with total PCB concentration over 50ppm), with the concentration vary from 4ppm to likely 120000ppm The screening method has been proven to be effective, accurate and accelerative for fast PCB analysis with huge amount o f samples Coupled with GC analysis, these two methods could be possibly useful fo r further monitoring and investigation o f PCB in oil o f transformer storages, due to the need fo r Stockholkm Convention implementation in Vietnam MỜ ĐÀU năm 1970, nhiều nghiên cứu PCBs lần sản xuất vào nămchứng nhiêm mơi trưịng gây hóa chât 1929 Từ PCBs sử dụng rộng rãi làm phụ gia cho sản phẩm thương mại phục vụ công nghiệp dầu máy biến thể, dầu thủy lực, chất bôi trơn, sơn, giấy copy, nliựa Những ứng dụng thương mại cùa PCBs chù yếu dựa tính chất bền vững hóa học cùa nhóm chất này, bao có độc tính cao thời gian tồn lưu môi trường tương đôi dài có nhóm chât PCBs Sau hâu hêt nhà sản xuât đêu nsưn8 sản xuât sản phâm chứa PCBs này, vài loại sản phâm vân tiêu thụ ch° rái tận năm 1983 [4,5] gồm tính bền nhiệt, tính kháng oxi hóa khử, tính tương thích với chất hữu cơ, tính cách điện tốt, tính trơ với axit, bazơ Ngay từ Các hợp chất PCBs đưa vào Việt Nam chủ yếu dạng chất phụ gia có sẵn dầu biến thế, dầu thuỷ lực loại 34 dầu đưọc chế tạo Liên Xô cũ, Tiệp Khăc Rumani Một số lưọng lón dầu biến dầu thuỷ lực nhập vào Việt Nam suốt thời gian chiến tranh giai đoạn phát triển sau Nhiều thiết bị điện cũ, thời gian tái sử dụng cùa loại dầu biến hết không nhiều Theo số liệu thống kê cùa Cục bảo vệ mơi trường Việt Nam Cục điều tra 0 0 thiết bị ước tính có khoảng 10000 20000 dầu Trong số thiết bị điều tra số lượng thiết bị có mẫu dầu nghi nhiễm PCB hon 13000 thiết bị, số thiết bị 70% thuộc ngành điện Dầu chứa PCBs thiết bị điện đơn vị ngành điện quản lý bao gồm: sờ sản xuất công nghiệp, hệ thống đường sắt, khai thác mỏ, quân [1], Chính vậy, việc xử lý dầu thài trở thành yêu cầu cấp bách Để lựa chọn cơng nghệ xử lý dầu thải có hiệu việc phân loại dầu có chứa PCB hay khơng giảm chi phí đáng kể P H Ư Ơ N G P H Á P N G H I Ê N c ứ u Các mẫu dầu thu tập từ kho chứa thiết bị điện thuộc tập đoàn điện lực Việt Nam Hà Nội, Nam Định, Đà Nằng, cần Thơ thành phố Hồ Chí Minh Các mẫu dầu kiểm tra nhanh phương pháp điện hóa sừ dụng điện cực chọn lọc clo để sàng lọc sau phân tích lại phương pháp sắc ký (GC-ECD) Phương ph áp điện cực chọn lọc ion Phương pháp tiến hành để đo tổng clo mẫu dầu biến cách sử dụng điện cực chọn lọc ion clo PCBs có dura clo nên nên có mặt cùa clo thể có mặt PCBs Trong mẫu mơi trưịng có mặt clo chưa đảm bảo PCBs từ họp chất chứa clo khác dầu sử dụng cho thiết bị điện tổng clo chù yếu từ PCBs Mầu dầu có chứa PCBs vơ hóa để chuyển clo hữu c thành c lo v ô CO’ P C B s phản Theo truyền thống, phương pháp sắc ký khí ứng với kim loại natri giải phóng ion clorua với đêtêctơ cộng kết điện tử (ECD) lựa lon clorua tạo thành chiết sang dung dịch chọn để phân tích hợp chất PCBs nước đo điện cực chọn lọc ion cùa mẫu m ôi trưịng dầu, đất, nước, khí ion L2000DX, cùa hãng DEXIL, Mỹ Hàm lượng mẫu sinh học Gần đây, để tăng số lượng mau rà soát, người ta khuyến khích sử dụng Cl- đo đưọc chuyển sang tổng PCBs theo Aroclor khác Thiết bị phân tích phương pháp kiểm tra nhanh, thực trường Một phương L2000DX, DEXIL thiết kế chuyên cho phân tích PCBs dầu biến thể đo khoảng - 2000ppm với sai số ± 10% [2] pháp phân tích nhanh đuợc áp dụng phương pháp điện hóa sử dụng điện cực ion Phương pháp đưọc áp dụng để sàng lọc Phương ph áp sắc kỷ kh í phân tích kiểm chứng bàng phương Mau dầu cân lượng xác hịa tan dung môi n-liexane, thêm chất đồng hành PCB-209 Mau sau rửa axit H2S04 đặc để đốt cháy hydrocarbon, PCBs chiết bang hexane cho qua cột Florisil đê làm dịch chiết Dịch làm cô đặc bơm lên thiết bị sắc ký pháp phân tích định lưọng sử dụng sắc ký khí PCBs đưọc phân tích định tính định lượng xem mẫu dầu biến số kho chứa thiết bị điện toàn quốc có chứa PCBs hay khơng (theo tiêu chuẩn mơi trường Việt Nam, tổng nồng độ PCBs dầu phải khơng vượt q 50 |ig/ml) Và sau kết với đêtêctơ cộng kết điện tử thiết bị GC17A-ECD, cùa hãng Shimadzu 35 Cột tách cột B G B (3 m X ,1 m m X 0.15(iin), với c h n g trình nhiệt độ tăng từ ° c tới 200°c với tốc độ tăng 10°c/phút, sau tăng 2°c /phút lên ° c tăng tiếp 7°c/phút lên 300°c, giữ 10 phút N h iệt độ c ổ n g bơm mẫu chuẩn áp dụng với chât nội chuân 1,11dibromundecan.[3] Các sản phẩm thương mại hệ số tính tốn Tổng PCBs tính hệ số K nhân với tổng cấu tử PCBs đặc trưng (28, 52, 101, 138, 153 180) Hệ số K dựa giống cùa dạng phân phối cùa cấu tử PCBs kể so với dạng phân phối cùa sản phẩm thương mại 300°c nhiệt độ cùa đ êtêctơ ° c P C B s mẫu dầu đưọc định lượng dựa cấu tử PCBs la PCB-28, PCB-52, PCB-101, PCB138, PCB-153 PCB-180 Phương pháp nội Bâng Hàm lượng (%) cùa PCBs sàn phẩm thương mại PC B -28 PCB - 52 P C B -101 5% 15% P C B - 138 P C B - 153 Clophen A30 68% Clophcn A40 36% 35% 16% Clophcn A50 3% 21% 30% 4% P C B - 180 6% 2% 4% 6% 3% 19% 23% 5% Clophen A60 2% 2% 15% 29% 31% 20% Aroclor 1016 78% 21% 0% 0% 0% 0% Aroclor 1221 54% 9% 11% 12% 9% 5% Aroclor 1232 69% 22% 6% 1% 1% 1% Aroclor 1242 68% 23% 7% 1% 2% 0% Aroclor 1248 41% 37% 16% 2% 3% 0% Aroclor 1254 28% 18% 21% 16% 15% 2% Aroclor 1260 0% 0% 12% 30% 27% 31% Aroclor 1262 2% 1% 5% 34% 17% 41% Aroclor 1268 5% 2% 0% 6% 1% 86% Sau biết dạng phân phối cấu tử PCBs (dựa vào bàng trên), ta xác định hệ số tính toẫn sản phẩm thương mại Ket hệ số tính tốn trình bày bảng sau: Bảng Hệ số tính tốn cùa sản phẩm thương mại Các sản phẩm PCBs thu ong mại Hệ số tính tốn (K) Clophen A30 or Aroclor 1242 Clophen A40 or Aroclor 1248 8,5 7,0 4,7 Clophen A50 or Aroclor 1254 Clophen A60 or Aroclor 1260 Trường họp khác 3,1 5,0 KẾT Q U Ả V À THẢO LUẬN Tổng cộng 84 mẫu dầu đưọc thu thập kho chứa máy biến áp tình thành phố Bắc, Trung Nam Bộ Các mẫu dầu phân tích trước hết sử dụng thiết bị phân tích nhanh L2000DX Kết quà phân tích sau: Bảng Kết quà phân tíchPCBs mẫu dầu thiết bị L2000DX Tên inẫu Nồng độ cĩ(ppm) Aroclor 1242 (ppm) Tên mầu Nồng độ Cl- (ppni) Aroclor 1242 (ppm) Tên mẫu Nồng độ Cl- (ppm) Aroclor 1242 (ppm) DA 1-3 4.1 12.1 DA2-22 6.3 18.5 CG13-13 402.1 1182 DA 1-8 3.2 9.4 DA2-34 4.7 13.8 C G 13-22 50.3 147.9 36 Tên mẫu N ồng độ cĩ(ppm) Aroclor 1242 (ppm) Tên mẫu Nồng độ Cl- (ppm) Aroclor 1242 (ppm) Tên mẫu Aroclor 1242 (ppm) Nồng độ Cl- (ppm) D A I-11 136.6 401.6 DA2-44 12.1 35.6 C G 13-25 60.2 177.0 DA 1-33 5.7 16.2 DA2-61 10.1 29.7 C G 13-29 8.1 23.8 DA 1-38 14.2 41.7 DA2-62 10.0 29.4 C G 13-46 59.5 174.9 DA2-14 9.2 27.0 DA2-68 4.8 14.1 C G 13-55 75.0 220.5 DA2-15 104.1 306.1 DA2-74 2.31 6.8 C G 13-56 459 1349.5 DA2-17 12.2 3^.9 CD3-09 3133 9211 C G 13-60 55.1 162.0 ĐLĐN-1 -4 308 921 CD3-11 66.7 196.1 C G 13-23 71.4 209.9 ĐLĐN-2-1 84.3 251 CD3-58 3631 10675 CG13-40 117.6 345.7 ĐLĐN-2-2 2.7 8.1 CD3-64 1324 3893 ĐLĐN-1-1 15.1 45.3 ĐLĐN-2-3 3.9 11.6 CG12-15 60.3 177.3 ĐLĐN-1-2 4.1 12.3 ĐLĐN-2-4 2.6 7.7 CG12-18 108.9 320.2 ĐLĐN-1-3 1.3 BH2-1-0] 67.3 201.0 CT1-01 18.1 53.2 CT1-146 47.6 140 BH2-1-02 17 50.9 CT1-07 1119.4 3291 CT1-168 48.6 143 BH2-1-03 22.7 67.9 CT1-10 942:9 2772 CT1-170 19.9 58.4 BH2-1-04 4.43 13.2 CT1-32 70.7 208 C T 1-200 98.0 288 BH2-1-05 2.21 6.61 CT1-33 28.3 83.2 CTI-235 32.4 95.3 BH2-1-06 2.29 6.85 CT1-34 30.8 90.5 TNĐ2-12 3 97.3 BH2-I-07 1.95 5.83 CT1-64 27.8 81.7 TNĐ2-24 37.8 111 BH2-1-08 6.6 19.7 CT1-74 120.4 354 TNĐ2-27 53.1 156 BH2-1-09 5.02 14.9 CT1-86 22.3 65.6 TNĐ2-34 17.4 51.3 54.1 BH2-1-10 4.54 13.5 CT1-95 18.4 TNĐ2-60 53.4 157 BH 2-1-11 15.8 47.2 CT1-100 34.7 102 TNĐ2-77 19.9 58.4 BH2-1-12 22.5 67.3 CT1-109 22.0 64.6 TNĐ2-81 1809.5 5320 19.8 58.1 41.5 ]T> BH2-1-13 18.9 56.7 CT1-I20 70.4 207 TNĐ1-44 BH2-1-14 16 47.9 CT1-123 76.5 225 TNĐ1-45 thiết bị sắc kí khí C ó tổ n g c ộ n g mẫu c ó nồng độ tơng PCB thâp phân tích nhanh tiến hành phân tích lại phương pháp sắc kí khí Có 05 mẫu đưọc lựa chọn ngẫu nliiên, là: DA 1-33, DA2-14, BH2-1-05, ĐLĐN-1-2 CG13-29 Kết thu sau: độ tổng PC B (tính theo A roclor 1242) vư ọt R n g K e t q u p h â n t íc h s ắ c k h í c c m a i! n gưỡng tiêu chuẩn 50ppm (n g ỡ n g cho phép đối n o n g đ ộ th ấ p V ới kết quà phân tích nhanh phương pháp c ự c chọn lọc ion c l o sử dụng thiêt bị L 0 D X trên, 84 mẫu dầu đ ược phân loại, sẵn san g c h o v iệc phân tích xác DA1- DA214 33 với n ồn g độ P C B dầu biến thế) cần phải kỉving định lại phương pháp sắc kí khí BH21-05 ĐLĐN- CG13- 1-2 29 K hoảng n ồn g đ ộ tổng PCB thu đ ưọc từ phưong P C B -2 - 0,2 0,1 0,1 0,2 pháp dao đ ộ n g từ 4,0pp m tới hon lOOOOppm, P C B -5 - - - - - đ ó, phần lớn giá trị nằm khoảng P C B -101 - - - - - n ồng đ ộ thấp (dưới 0 p p m ) P C B -1 - - - - - Để khẳng định khả sàng lọc cùa phưong pháp phân tích nhanh, số mẫu dầu có nồng P C B -1 - - - - - P C B -I8 - - - - 0,2 í 37 0,2 T PCBs 0,1 0,1 0,4 H ỗ n hợp k ĩ th u ậ t phương pháp phân tích nhanh sử dụng điện cự c clo V iệ c ứng dụng phương pháp phân tích 0,5 H ệ số Tổng *G hi chú: nhanh đ ể giải khối lượng mẫu dầu 0,5 lớn thời gian ngắn hoàn toàn khả thi n h ỏ h o n g iớ i h ạn p h t h iện cùa c ó tính thực tiễn lớn p h n g p h p (0 ,0 m g /kg ) C ác mẫu dầu với n ồng độ t ổ n g PCB (tính theo Như vậy, với mẫu dầu ngẫu Iiliiên nói trên, A roclor 124 2) cao thực phản tích lại k hơng phát thấy PCB có mẫu thiết bị sắc kí khí để c ó đ ợc giá trị tổng Các cấu tử PCB xác định ò' dạng vết (từ PCB xác K ét phân tích thể 0,1 ppm đến 0,2pp m ), n ồng độ tổng PC B cũ n g chi bảng sau: 2ppm Kết khẳng định độ tin cậy B ả n g K ế t q u p h â n t íc h sắc k í khí cùa c c Tên mẫu Phân tích GC (ppm) Hỗn họp kĩ thuật Tên mẫu Phân tích GC (ppm) m au dầu nòng đ ộ cao Hồn họp kĩ thuật Tên mẫu Phân tích GC (ppm) Hỗn họp kĩ thuật CT1-01 4,72 Aroclor 1260 C Tl-100 26,9 Aroclor 1262 TNĐ1-45 59,7 Mixture C G 13-60 6,05 Hỗn hợp CG12-15 27,2 Hỗn họp TNĐ1-44 82,1 Aroclor 1242 BH2-1-I2 6,67 Hỗn hợp CG13-55 27,3 Hỗn họp CT1-200 90,4 Aroclor 1260 TNĐ2-60 7,63 Clophen A60 C G 13-22 30,2 Clophen A50 CT1-74 103 Clophen A60 C Tl-86 8,32 Aroclor 1260 CT1-64 31,7 Hỗn hợp ĐLĐN-2-1 117 Clophen A60 BH2-1-02 13,1 Hỗn họp C G 13-23 32,3 Hỗn họp D A I-11 177 Aroclor 1232 BH2-1-03 13,8 Hỗn họp C G 13-25 33,8 Hỗn hợp C G 13-56 196 Aroclor 1254 BH2-I-13 15,1 Hỗn họp CG12-18 35,3 Clophen A50 DA2-Ỉ5 216 Clophen A50 CTI-95 15,5 Clophen A40 TNĐ2-12 37,5 Aroclor 1260 CT1-10 225 Aroclor i 260 CT1-34 15,9 Aroclor 1260 CT1-146 40,9 Aroclor 1260 CT1-07 255 Aroclor 126.0 TNĐ2-77 16,7 Aroclor 1260 CT1-32 44,2 Aroclor 1260 CD3-64 431 Aroclor 1260 C G 13-46 18,2 Hỗn họp CTI-235 44,4 Aroclor 1260 ĐLĐN-1-4 442 Hỗn hợp BJ12-1-11 19,3 Hỗn họp CT1-168 46,2 Aroclor 1260 CD3-09 1285 Aroclor 1260 CGI3-13 20,6 Hỗn hợp TNĐ2-27 48,4 Aroclor 1260 CD3-58 1475 Aroclor 1232 TNĐ2-24 23,4 Clophen A60 C T 1-123 48,3 Arocior 1260 TNĐ2-81 118549 Arotior 1248 CT1-33 25,1 Aroclor 1260 BH2-1 -01 49,8 Clophen A50 BH2-1-14 ND CD3-11 25,3 Aroclor 1232 C G 13-40 50,4 Clophen A50 CT1-109 ND CT1-120 26,7 Aroclor 1260 TNĐ2-34 56/7 Clophen A50 ĐLĐN-1-1 ND G hi chú: N D : D i g iớ i h n p h t h iện p h n g p h p (2,4 ing/kg) Trong số 54 mẫu tiến hành phân tích sắc kí ch iếm 33,3% lượng mẫu dầu Các mẫu dầu khí, có tổng c ộ n g 18 mẫu c ó nồng độ tổng PCB c ó thành phẩn P C B khác tương đối nhiều, c a o hon 50ppm (tiêu chuẩn cho phép PCB thuộc nhiều loại sản phẩm thương mại khác nhau, dầu biến m ột số q uôc gia phái triển từ A rcolor Anh, M ỹ, ú c , Canada, T h ụy Điển, A , A , Á , s ố mẫu dầu c ó chửa 38 .), 1232, 1242, ỉ 4, 1260, C lop hen PCB không từ nguyên thủy sản phẩm thương mại Có có pha trộn lẩn thay dầu máy bien áp, khả cấu từ PCB bị phân hùy không giống trqng trình hoạt động máy biến áp nguyên nhân Hầu hết thiết bị có nồng độ PCB thấp, trừ mẫu dầu CD309, CD3-58 TNĐ2-81 có nồng độ PCB tương đối cao (hon lOOOppm) Đặc biệt, mẫu dầu TNĐ2-81 có nồng độ lên tói gần 120000ppm, tưong đương vói 12% PCB dầu tính theo khối lượng Mầu dầu coi dạng PCB tinh khiết, cần quản lý nghiêm ngặt, loại trừ hồn tồn khả rị ri ngồi gây ảnh hưởng lớn tới mơi trường xã hội Nhằm mục đích kiêm tra độ xác tin cậy cùa thiết bị phân tích nhanh, phép so sánh nồng độ tồng PCB thiết bị pliân tích nhanh đo số liệu phân tích sắc kí thực dựa vào đồ thị sau: -Aroclor 124/ phànIIClì bàngL2000DX -Tongl’í Üphântkh bangsacki H ì n h S o s n h n n g đ ộ l o n g P C D tín h t h e o p h n g p h p a ) N n g đ ộ t h ấ p ( t - p p m p h n g p h p s ắ c k í k h í) b/Nồỉỉg độ cao (trên 50ppm phương pháp sắc ki khí) Ờ hầụ hết tất mẫu, nồng độ tổng PCB bào cho phép sàng lọc đạt hiệu q tối đa, khơng phân tích bơi thiết bị sắc kí thấp so với bị sót mẫu dầu nồng độ đo bò ĩ thiết bị phân tích nhanh L 0 D X , trừ m ột mẫu T N Đ - I KẾT [ UÃN Tvin -, -n, ■ A * - , X À Mâu TNĐ 2-81 có nồng độ thực tế tơng PCB í X , , , n r - r n ' X c a o rât nhiêu (1 18550ppm) so v i nơng độ phân tích bời L2000DX (5320ppm) Điều Phương pháp pliân tích nhanh nơng đỏ tơng ị ị P C B trone mâu dâu biên thê sử duim điên cư c chọn ,lọc io" c'0, *ỏ rÕ; ru thf dlU đạ0 l~ nẹ việc đ ợ c g iải thích do, g iớ i hạn phật cùa sa n ^ thiết bi L2000DX SOOOppm Khi mẫu Phân tích có lượng PCB thực tế vượt 5000ppm, lượng hóa chất phàn úng khơng đù để vơ hóa hồn k; m vê mặt llóa thât’ thi^ bị c,Cin8 cong sue cua nguoi lam tin nghiẹm Kct họp toàn lư ọ n g P C B m ẫu, dẫn đến kết hai phương pháp, v iệc khảo sát tồn diộiỊ n n g đ ộ phân tích báo cá o k h n g CỊ11 ch ín h, xác Đ iề u tơng PCB m ột khôi lư ợn g lởn thiét bị điện chi xảv nồng độ PCB thực tế cao, vượt 5000ppm Do vậy, độ xác phương pháp phân tích nhanh đảm bảo Kết quà cho thấy, sai sổ dương phép phân tích điện cực chọn lọc ion đảm tiên hành nhanh chóng hon mà vân đạt hiệu ý muốn Phương pháp phân tích nhanh sử dụng thiết bị L2000DX cùa hãng Dexsil(Mỹ) dã kiểm nghiệm vá thực hành thí điêm số kho chứa máy biến í lie, biến , , m a u / * au’ ^ 10n£ nhưng^giam tlioi gian _tương đối nhiều, mả tiết 39 áp cũ Việt N am khẳng định đắn mặt khoa học, khả áp dụng thực tế [2] D ex il bị (2 0 ) Standard Operating Procedure fo r [3] EPA - hiệu Hướng dẫn sử dụng thiết - L2000DX, PCBs Field Testing For Soil and Sediment LỜI CẢM ƠN Samples, (1998) Nghiên cứu đưọc hỗ trợ phần kinh phí từ Đ e tài nghiên cứu khoa học cấp Đại học Quốc Gia (Mã số: QT-0966), hỗ trợ nhiệt tình từ Tổng cục Mơi trường (V E A ) cá c c sở điện lực thuộc Tập đoàn Điện lực Việt Nam TÀI LIỆU THAM KHẢO [4] Duinker J.C., D E Schulz, and G Petrick - Selection o f Chlorinated Biphenyl Congeners fo r Analysis in Environmental Samples - Marine Pollution Bulletin Vol 19, 19-25, (1988) [5] W H O - Poiychlor Biphenyls: Human Health [1] N guyễn Anh Tuấn - G iới thiệu nội dung dự án WB/GEF, T ổ n g cụ c M ôi trường (200 9) Aspects - U N E P and W H O j o in t sponsorship Publishers, Gevena, (2003) X Á C Đ Ị N H (Tiếp theo trang 17) Việc lần khai thác ứng dụng phổ Mau chièt tird ẩ t 3IP N M R Việt N am đối tượng D iazinon ry ,» TTt nrT-rtT ^ Tr T y ,í y-r-rrr,-^ ^ T« '.|- T r r i Trr >.>T>r ^ | Ị « ■ ;ũ ù< M K II »: Ú Ú Ã « lt Ú «J ũ » if ĩi r ~rTỴ,» » il :» i n» < M ẳuchuấn cụ thể mở triển vọng nghiên cứu pliân liuỷ chuyển liố Diazinon nói riêng, mà cùa nhiều hợp chất chứa phot nói chung TÀI LIỆU THAM KHAO l.Simo HÌIỈỈI P h ố 11p NMR cùa Diazinon a) Mầu chuẩn b) Chiết tách từ đất KẾT LUẬN Lần Việt Nam lựa chọn điêu kiện tlụrc nghiệm thích hợp tiến hành phép đo 3IP NMR, từ xác lập thơng sổ chuẩn PARSBT 3IP dùng cho phép đo phổ 3IP NMR Đã sử dụng PARSET 31p để đo phổ 3IP NMR mẫu Diazinon chuẩn Diazinon chiết tách từ đât Kết quà nhận chủ yếu khăng định mặt kỹ thuật cùa quy trinh đo phổ 3IP NMR quy trình chiết tách Diazinon từ đất Đe nhận thơng tin cấu trúc động học phân lìuỷ Diazinon mơi trường đất cần bố trí thêm thí nghiệm mang tính hệ thơng thực bước tiếp sau 40 o P ehkonen, Qi Zhang: The Degradation of Organophosphorus Pesticides in Natural Waters: A Critical R eview ; Critical Reviews in T ech n o logy, Environmental Science V o lu m e 32, Issu e 1, and 17 - 72 (2002) Louis D Quin and A n to n y J Williams: Practical Interpretation o f P-31 NMR Spectra and Computer-Assisted Structure Verification; Advanced Chemistry D e v e lo p m e n t Publisher, Toronto (2004) C sờ liệu phổ N M R năm 0 - 0 Phòng Cấu trúc phân tử, Viện Hoá học Lê Thị Trinh, Thành Thị Thu Th ủy, N g u y ễ n Tiên Tài: Nghiên círu q trình phân húy cùa Diazinoti mơi trường đất, Tạp chí hóa học, Tập 45, Số A , Trang -5 , (2007 ) ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TựNHIÊN KHOA MÔI TRƯỜNG V ũ N gọc T ú Đ IỂ U T R A V À Đ Á N H G IÁ H À M L Ư Ợ N G P C B s T O N D T R O N G D Ầ U B IẾ N T H Ế L u C H Ứ A T Ạ I C Á C K H O Đ Ạ I T H A N H (H À N Ộ I) V À B IÊ N H O À (Đ Ổ N G N A I) P H Ụ C V Ụ C H O M Ụ C T IÊ U K IE M t o n v x l ý CÁC CH Ấ T TH ẢI ĐỘC HẠI KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP HỆ ĐẠI HỌC CHÍNH QUY Ngành: Công nghệ Môi trường Cán hướng dẫn : GS.TS Phạm Hùng Việt H N ộ i -2 0 y a N g ọ c T ú K h o l u $ n tô t n g h iệ p LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn GS.TS Phạm Hùng Việt giao đề tài tận tình hướng dẫn em suốt q trình thực khố luận tốt nghiệp Em xin gửi lời cảm on sâu sắc tới ThS Nguyễn Thuý Ngọc anh, chị phịng hố mơi trường tồn thể cán Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bần vững (CETASD)- Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội tận tình bảo, giúp đỡ tạo điều kiện tốt để em hồn thành khố luận tốt nghiệp Đồng thời, em cảm ơn đề tài nghiên cứu khoa học cấp Đại học Quốc gia Hà Nội ‘’Sử dụng phương pháp sàng lọc phương pháp định lượng đánh giá hàm lượng PCBs dầu biến thế” mã số QT0966 hỗ trợ kinh phí trang thiết bị cho em suốt thời gian em thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn toàn thể thầy giáo, cô giáo kỹ thuật viên khoa Môi trường- Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội, người truyền đạt kiến thức dạy dỗ giúp em trưởng thành sau năm học tập trường Tôi vô cảm ơn bạn, đặc biệt bạn tập thể lóp K50 cơng nghệ mơi trường- khoa Mơi trường- Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Mà Nội tận tình giúp đỡ tơi q trình thực khố luận tốt nghiệp Ci cùng, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới bố mẹ, gia đình người thân ln bên quan tâm, động viên suốt thời gian qua Hà Nội, ngày 01-05-2009 Sinh viên: Vũ Ngọc Tú L p K c ô n g n g h ệ m i ír u ă tìg Đ H K H T N -Đ H Q C H N