L/O/G/O SAI SỐ TRONG PHƯƠNG PHÁP ĐO QUANG Nhóm 5 Sai số do máy Sai số do phương pháp Giới thiệu máy Nguyên nhân Hướng cải thiện Máy quang phổ tử ngoại khả kiến • Các loại máy quang phổ: máy quang phổ nghiệm ,máy quang phổ ký hay quang phổ chụp ảnh và máy quang phổ kế Đặc điểm chung của các thiết bị quang phổ: • Trong phân tích quang phổ người ta các hệ thống thiết bị chia thành 3 khối chức năng sau: hệ thống chiếu sáng , hệ thống tán sắc,và hệ thống ghi phổ. • Hệ thống chiếu sáng bao gồm: nguồn kich thích và hệ thống tụ quang để chiếu sáng vào khe máy quang phổ. Hệ thống tán sắc gồm có: khe quang phổ,hai hệ thống vật kính chuẩn trực và buồng ảnh,và chủ yếu là phần tử tán sắc. Hệ thống nhận – ghi phổ được đặt đúng vào mặt tiêu cự của máy. Trong các máy nhìn bằng mắt thì ở mặt tiêu cự người ta đặt thị kính . Với các máy quang phổ chụp ảnh người ta đặt kính ảnh còn với các máy quang phổ điện người ta đặt khe ra có lắp tế bào quang điện hoặc nhãn quang điện và cấu trúc ghi phổ cần thiết. 2. Nguyên nhân sai số do dụng cụ: • Do thay đổi công suất của nguồn. • Các đặc tính của detector nhiễu điện • Các vị trí cuvet • Ngoài ra luôn luôn xuất hiện sai số chủ quan của người đo máy có liên quan đến việc tính các chỉ số theo thang mật độ quang hay độ truyền quang . Nguồn sai số này thường là từ 0,2 – 1%. Ta xét sai số do tính theo thang đo: Trên nhiều máy đo phổ trắc quang thì giá trị của độ truyền quang đo được được tính theo dụng cụ có kim chỉ bút ghi hay theo một hệ thống tương tự. Các cấu trúc này là một nguồn sai số thường gặp chính khi đọc các chỉ số . Đối với một máy thiết kế đúng thì sai số khi tính sẻ là hằng định và có thể bằng bề dày của kim tương ứng vơi phép xác định theo thang dụng cụ. Đối với bút ghi sai số cố định sẽ gây ra do bề rộng của đường bút ghi Ta xét định luật Bouguer-Lambert-Beer Vì I 0 = const, lấy đạo hàm của A theo I ta được • Vậy sai số tuyệt đối khi đo A: • Và sai số tương đối của phép đo A :  Như vậy các sai số khi đo A (tương đối và tuyệt đối) đều là 1 hàm số của A. Sai số ngẫu nhiên 0 0 lg lg I i A I i = = 0,434 dI dA I = − 0,434.10 A dI dA I = − 10 0,434. . A dI dA A I = − Xét 2 đồ thị: dA/A 0.434 A Với dI/IO = const 0.434 dI/IO dA (b) (a) 2,7dI/I 0 Đồ thị biểu diễn sai số (a)Sai số tuyệt đối (b)Sai số tương đối [...]... 3 Sai số tương đối (%) về mật độ quang hay nồng độ truyền quang (%) do có 1% sai số tuyệt đối khi tính độ truyền quang( %) Nhóm 05 Vì vậy đối với các máy đo phổ trắc quang có cấu trúc ghi bằng cách đọc theo kim chỉ trên thang đo hay bút ghi thì có thể tiến hành với phép đo với sai số nhỏ nhất, nếu chỉ số trên thang đo giới hạn từ 20 – 70% độ truyền quang (hay từ 0,7 – 0,2 đơn vị mật độ quang) , còn trong. .. Sai số lần cân bằng quang thứ nhất : ( dAI ) dI − 0,434 .10 A0 I0 = Sai số lần cân bằng quang thứ hai ( dAII ) = − 0,434 dI 10 A+ A0 I0 Sai số tổng cộng đối với hai lần cân bằng quang là sai số chung của phép đo.Theo lý thuyết sai số, phải tính độ lệch chuẩn bằng phương trình: 2 S = S1 + 2 S2 dAchung = (( dA) 2 1 + ( dA) 2 2 ) Thay các giá trị vào ta được dI A0 2A dA = −0,434 10 1 +10 I0 dI = dT trong. .. + ÷ + ÷ C  A  l   a   b  Sai số tương đối khi xác định nồng độ C (10) Sai số tương đối của việc xác định tham số của đường chuẩn a,b của dường công phụ thuộc A=f(c) và sai số của cuvet Nhóm 05 Đo thường Đo vi sai Tế bào nhân quang điện Nhóm 05 2.1 Sai số đo A trong phép đo thường Để đo được một giá trị của một dung dịch A, ta phải tiến hành hai lần cân bằng quang: Lần thứ nhất cho dòng sáng... công thức tính sai số A ở phương pháp thường với công thức tính sai số trong phép đo vi sai và ta thấy trong phép đo vi sai, sai số đo A nhỏ hơn phương pháp đo thường, có nghĩa là phép đo hấp phụ quang bằng phương pháp vi sai chính xác hơn phương pháp thường Ví dụ: Dung dịch có A= 0,5 nếu đo bằng phép đo với dung dịch so sánh là dung môi thì dA= 2,8dT Nhưng nếu đo bằng phương pháp vi sai dùng dung dịch... máy đo, ứng với từng miền phổ • Theo Ringbon nên đo A trong khoảng (0,22:0,8) Khi đó sai số mắc phải nằm trong dI khoảng 3, 4 I 0 • Sau đó, các nghiên cứu cho thấy có thể đo A trong khoảng (0,1:1,1) Khi đó sai số mắc phải là 5, 4 dI (gấp đôi sai số tối thiểu) I0 Để tính sai số nồng độ cần nghiên cứu ảnh hưởng độ không tin cậy của phép đo độ truyền quang đối với giá trị đã tính toán của nồng độ Ta viết... A=0,4 thì A’=0,1 sai số mắc phải có độ hấp phụ quang là dA=1,3dT, tức là sai số giảm hơn hai lần Nếu đo dung dịch đặc có A=2,0 bằng phương pháp đo thường thì sai số mắc phải rất lớn bằng 21,5dT Nhưng nếu đo bằng phương pháp vi sai dùng dung dịch so sánh C1 có A=1.9 thì A’=0.1 sai số mắc phải chỉ là 0,3dT Rõ ràng độ chính xác tăng được 70 lần Độ chính xác của phương pháp trắc quang vi sai sẽ càng lớn... dung dịch so sánh đó là I’0 Trong phép đo vi sai có 2 lần cân bằng quang : Cân bằng quangI- Dung dịch C1- (A1 + Ao ) ( với Ao =0) Cân bằng quang II-Dung dịch Cx - (A = A’ + A1) ' 0 I A1 ' lg = A1 → I 0 = I 0 10 I0 Sai số lần cân bằng quang thứ 1: 2 dI A1 2 2  dI  ( dA) I = − 0,434 ' 10 → ( dA) I = − ( 0.434)  '  102 A1 I  I0  0 Sai số lần cân bằng quang thứ 2: ( dA) II dI ( A' + A1 ) → ( dA)... quang của dung môi nên A0=0 →10 A0 =1 dA = −0,434dT 1 +10 dA =− ,434dT 0 A 2A 1+ 2A 10 A Nguyễn Phát Hải Nhóm 05 2.1 Sai số đo A trong phép đo VI SAI Trong phép đo vi sai dung dịch so sánh là dung dịch có nồng độ C1, nên ánh sáng sau khi đi qua dung dịch này được coi như ánh sáng đi qua dung môi trong phép đo thường tức là được coi bằng I0 và ta gọi dòng sáng đi vào dung dịch so sánh đó là I’0 Trong. ..• A=0.434 thì phép đo A mắc phải sai số nhỏ nhất và bằng 2, 7 dI I0 •A càng nhỏ hơn hay lớn hơn 0.434 thì phép đo A mắc sai số càng lớn •Do đó muốn đo độ hấp thụ quang được chính xác, chỉ nên đo những dung dịch có độ hấp thụ quang ở lân cận giá trị 0.434 dI Cách xác định giá trị Trong công thức tính sai I0 số khi đo A: I dI T = → dT = I0 I0 • Với dT là độ nhạy đặc trưng... thụ quang của dung dịch này là A0 (với A0=0) Lần thứ hai cho dòng sáng I0 đi qua dung dịch cần đo (dung dịch nghiên cứu), dòng sáng sau khi đi qua dung dịch này có cường độ là I, độ hấp thụ quang của dung dịch này là A+ A0 (A là độ hấp thụ quang của phức và A0 là độ hấp thụ quang của dung môi ) Nhóm 05 2.1 Sai số đo A trong phép đo thường Bảng tóm tắt : Lần cân bằng quang thứ nhất Lần cân bằng quang . L/O/G/O SAI SỐ TRONG PHƯƠNG PHÁP ĐO QUANG Nhóm 5 Sai số do máy Sai số do phương pháp Giới thiệu máy Nguyên nhân Hướng cải thiện Máy quang phổ tử. sai số tuyệt đối khi đo A: • Và sai số tương đối của phép đo A :  Như vậy các sai số khi đo A (tương đối và tuyệt đối) đều là 1 hàm số của A. Sai số ngẫu