ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - BÙI THỊ THU CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CỦA KEO DÁN KIM LOẠI TRÊN CƠ SỞ BISMALEIMIT TINH THỂ LỎNG 2,2’-DIMETYL DIANILIN METAN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2019 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - BÙI THỊ THU CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CỦA KEO DÁN KIM LOẠI TRÊN CƠ SỞ BISMALEIMIT TINH THỂ LỎNG 2,2’-DIMETYL DIANILIN METAN Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 8440112.04 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS PHẠM QUANG TRUNG Hà Nội – Năm 2019 LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành luận văn thạc sỹ khoa học này, tơi xin bày tỏ lòng kính trọng biết ơn sâu sắc tới thầy Phạm Quang Trung giúp đỡ, hướng dẫn bảo tận tình suốt q trình làm đề tài Tơi muốn gửi lời cảm ơn đến thầy cô giáo Bộ mơn Hóa lý, thầy Khoa Hóa học tham gia giảng dạy tạo điều kiện giúp đỡ, truyền đạt kiến thức cho suốt trình học tập nghiên cứu Bên cạnh đó, tơi nhận ủng hộ nhiệt tình ý kiến đóng góp thành viên phòng thí nghiệm Cao phân tử, mơn Hóa lý, xin chân thành cảm ơn giúp đỡ quý báu Tôi xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 15 tháng năm 2019 Học viên Bùi Thị Thu MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG - TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung Bismaleimit (BMI) 1.2 Khả phản ứng, tính chất ứng dụng BMI 1.3 Tổng hợp Maleimit 1.3.1 Tổng hợp maleimit theo phương pháp thứ 1.3.2 Phương pháp thứ hai để tổng hợp maleimit 1.4 Maleimit sử dụng hệ hợp chất cao phân tử 14 1.4.1 Phản ứng nucleophin 15 1.4.2 Phản ứng cộng vòng (Phản ứng Diels-Alder) 18 1.5 Các hệ BMI 19 1.5.1 Các hệ BMI hệ thứ 21 1.5.2 BMI hệ thứ hai 22 1.6 Sự phát triển monome BMI 24 1.6.1 Cải thiện độ bền poly(BMI) 24 1.6.2 Cải thiện khả gia công monome BMI 25 1.6.3 Cải thiện tính chất nhiệt poly(BMI) 27 1.6.4 Hệ BMI với mô-đun thấp 28 1.7 Keo dán BMI 29 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 33 2.1 Danh sách hóa chất cần dùng phản ứng 33 2.2 Thực nghiệm 33 2.2.2.Tổng hợp Diamin 1,9- bis(4-aminobenzoyloxy) nonan (D9) 36 2.2.3 Tổng hợp p-maleimidobenzoyl 36 2.3 Tổng hợp BMI theo phương pháp one-pot 38 2.4 Tinh chế BMI 39 2.5 Chế tạo keo dán 39 2.6 Phương pháp phân tích 41 2.6.1 Phổ Hồng ngoại (IR) 41 2.6.2 Phổ Cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 42 2.6.3 Phân tích nhiệt quyét vi sai (DSC) 43 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 3.1 Tổng hợp Bismaleimit B9 44 3.1.1 AMB MBC 44 3.1.2 1,9-Bis(4-aminobenzoyloxy) Nonan (D9) 47 3.1.3 BMI B9 49 3.1.4 Tổng hợp B9 theo phương pháp one-pot 55 3.2 Khảo sát tính chất B9 56 3.2.1 Khảo sát tính chất nhiệt 56 3.2.2 Đặc trưng tinh thể lỏng 60 3.2.3 Khảo sát trình kết mạng B9 IR 61 DANH MỤC BẢNG Bảng Các đơn phân thực nghiệm đại diện tính chất vật lý chọn (Mp = điểm nóng chảy) 21 Bảng Danh mục hóa chất cần cho phản ứng 33 Bảng Kết phổ H1-NMR D9 48 Bảng Kết giải phổ H1- NMR B9 51 Bảng Kết phổ hồng ngoại B9 54 Bảng Thống kê số liệu tính chất nhiệt B9 thu phương pháp DSC 57 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc tổng quát BMI[20] Hình 1.2 Nhóm chức maleimit Hình 1.3 Các tổng hợp poly-maleimit từ amin anhyrit maleic từ nhóm chức maleimit phản ứng pre-polime Hình 1.4 Con đường chung hình thành Maleimit Hình 1.5 Sơ lược phương pháp đóng vòng để tạo nhóm maleimit Hình 1.6 Sản phẩm hình thành suốt trình tổng hợp N-ankylmaleimit Hình 1.7 Tổng hợp nhóm chức maleimit với hệ axyl clorua/trietylamin 10 Hình 1.8 Tổng hợp hợp chất maleimit với anhydrit axetic/Natri axetat 10 Hình 1.9 Tổng hợp 4,4’-bismaleimit diphenylete 11 Hình 1.10 Tóm tắt phương pháp để chức hóa nhóm maleimit 12 Hình 1.11 Tổng hợp maleimit xuất P2O5 13 Hình 1.12 Tổng hợp Bismaleimit từ mono-maleimit có nhóm axit 14 Hình 1.13 Các đường phản ứng nhóm maleimit 15 Hình 1.14 Phản ứng amin với maleimit theo hai hướng 16 Hình 1.15 Cơ chế trùng hợp anion N-phenylmaleimit 17 Hình 1.16 Đồng trùng hợp maleimit với khơi mào KOH 17 Hình 1.17 Phản ứng cộng Diels-Alder 18 Hình 1.18 Cơ chế phản ứng Diels - Alder 18 Hình 1.19 Phản ứng trùng hợp gốc tự vị trí nối đơi nhóm maleimit 19 Hình 1.20 Cơ chế tổng hợp điển hình BMI thương mại 20 Hình 1.21 Cấu trúc BMI thương mại (Kerimid 601 and Compimit 200) 22 Hình 1.22 Cấu trúc 4,4’-bismaleimidodiphenyl metan (trên), diallylbisphenol A (dưới) 23 Hình 1.23 Cơ chế phản ứng theo lí thuyết phản ứng liên kết đơi có xuất allyl maleimit 24 Hình 1.24 Cấu trúc 2,2-bis[4-(4-maleimidophen-oxy)phenyl)]propan (BMPP) 25 Hình 1.25 Cấu trúc xylylenediamin BMI 26 Hình 1.26 Ví dụ monome BMI có Naphtalen cấu trúc chúng 27 Hình 1.27 Oxadiazole chứa monome BMI 28 Hình 1.28 Cấu trúc C36 chứa monome BMI 29 Hình 1.29 Cơng thức loại keo COMPIMIDE 751 KERIMIDE 601 Hỗn hợp BMI epoxy22-27 30 Hình 1.30 Hỗn hợp BMI xyanat 31 Hình 1.31 Một số monome olefin sử dụng polybismaleimit 32 Hình 1.32 Công thức keo MATRIMIDE 5292 32 Hình 2.1 Cấu trúc BMIn (với n=9) 35 Hình 2.2 Sơ đồ tổng quát tổng hợp BMIn (n=9) 35 Hình 2.3 Cấu trúc dianilin dimetyl metan 40 Hình 3.1 Kết đo NMR AMB 44 Hình 3.2 Kết đo NMR MBC 45 Hình 3.3 Kết phổ IR MBC AMB 46 Hình 3.4 Kết phổ H1- NMR D9 48 Hình 3.6 Kết đo phổ 13C NMR B9 52 Hình 3.7 Kết đo phổ IR B9 53 Hình 3.8 Kết DSC B9 (T=300C – 3500C) 57 Hình 3.9 Kết DSC B9 (30 đến 300˚C sau làm lạnh đến nhiệt độ phòng) 58 Hình 3.10 Kết DSC B9 (30 đến 300˚C sau làm lạnh) 59 Hình 3.11 Kết TGA B9 60 Hình 3.12 Ảnh chụp ánh sáng phân cực B9 sau gia nhiệt 250°C 61 Hình 3.13 Phổ IR hệ phản ứng B9 1800C 62 Hình 3.14 Phổ IR hệ phản ứng B9 2500C 63 Hình 3.15 Kết đo DSC hệ BMI/DDM 64 Hình 3.16 Kết TGA BMI/DDM 65 Hình 3.17 Kết TGA B9-DDM ( điểm phân hủy) 66 Hình 3.18 Kết TGA (điểm phân hủy) 67 Hình 3.19 Kết đo IR hệ B9- DDM 2500C 3000C 68 Hình 3.20 Phổ FT-IR nhựa B9 / DDM nhiệt độ phòng, 250°C 300 ° C trong phạm vi từ 3000 đến 3600 cm-1 68 Hình 3.21 Hình ảnh sau đem mẫu sắt đo lực kéo trượt 70 DANH MỤC CÁC CỤM TỪ VIẾT TẮT BMI : Bismaleimit DMF : N,N- Dimetylformamit THF : Tetrahydrofuran DMSO : Dimetyl sunfoxit DMAc : N,N-Dimetylaxetamit NMR : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân DABA : Diallyl bisphenol A AMB : Axit p-maleimido benzoic D9 : Diamin 1,9-bis(4-aminobenzoyloxy) octan DDM : Diamino diphenyl metan Tnc : Nhiệt độ nóng chảy AM : Anhydrit maleic DSC : Phân tích nhiệt quyét vi sai DDM : Dianilin dimetan metan NMP : N-metyl-2-pyrrolidon HMDS : Hexametyldisilaza BDM : Bismeleimido-2,2’- dimetyl-4-metylhexan BMPP : 2,2-bis[4-(4-maleimidophen-oxy)phenyl)] propan DCM : Diclorometan Figure: Crucible:PT 100 µl Experiment:B9 Atmosphere:Air 14/09/2016 Procedure: RT to 900oC 10oC/min (Zone 2) Labsys TG Mass (mg): 16.07 TG/% dTG/% /min 80 -2 60 -4 40 20 -6 Peak :411.45 °C Peak :509.51 °C -8 -20 -10 Mass variation: -100.17 % -40 -12 -60 -14 -80 -16 -100 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 Furnace temperature /°C Hình 3.11 Kết TGA B9 Hình 3.11 ta thấy: Dựa vào đường dTG, ta thấy điểm bắt đầu có phân hủy B9 355˚C Nhiệt độ lớn nhiệt độ kết mạng 100˚C, có nghĩa B9 gia nhiệt đến 250°C thực trình gia công mà không cần phải lo lắng phân hủy 3.2.2 Đặc trưng tinh thể lỏng Một lượng nhỏ B9 đưa lên lamen kính gia nhiệt đến 250°C (10°C/phút), giữ Sau đó, mẫu quan sát kính hiển vi sử dụng ánh sáng phân cực (hình 3.12) Xuất vùng có phản xạ ánh sáng mạnh (vùng màu vàng) cho thấy vật liệu có cấu trúc định, tương ứng với trạng thái tinh thể lỏng 60 Hình 3.12 Ảnh chụp ánh sáng phân cực B9 sau gia nhiệt 250°C 3.2.3 Khảo sát trình kết mạng B9 IR Để khảo sát chế phản ứng kết mạng B9 nhiệt độ cao, sử dụng phương pháp phổ hồng ngoại B9 đưa lên KBr gia nhiệt nhiệt độ, thời gian khác để khảo sát thay đổi phổ IR trình Từ kiện phổ hồng ngoại, kết hợp với kết phân tích nhiệt, ta xác định điều kiện gia công phù hợp cho B9 61 Hình 3.13 Phổ IR hệ phản ứng B9 1800C Hình 3.13 cho thấy phổ IR so sánh B9 ban đầu B9 sau gia nhiệt đến 180˚C Theo dõi dải hấp thụ lấy nét từ 800 cm-1 đến 1000 cm1 thuộc dao động vòng maleimit, chúng biến trùng hợp xảy Ở 180˚C, pic thay đổi đáng kể nào, so với phổ IR B9 nhiệt độ phòng Do đó, ta kết luận: 180˚C, phản ứng đồng trùng hợp khơng xảy nhiệt độ 62 Hình 3.14 Phổ IR hệ phản ứng B9 2500C Tại 250˚C, phổ IR B9 có số thay đổi đáng kể (hình 3.14) Các dải hấp thụ 1152cm-1, 849 cm-1 830 cm-1 biến sau B9 gia nhiệt lên đến 250˚C Đó tín hiệu tương ứng với liên kết C=O nhóm maleimit Điều cho thấy 250°C, phản ứng xảy ra, khơng có phân huỷ BMI Kết luận: Sau B9 gia nhiệt 2500C có thay đổi mặt cấu trúc phân tử, dự đoán có q trình đồng trùng hợp B9 2500C 63 3.3 Chế tạo keo dán B9-DDM Keo dán B9-DDM chế tạo theo hai phương pháp: trộn nóng dung dịch Theo phương pháp trộn nóng, đun nóng đến 100-120°C, nhựa DDM chảy trộn lẫn/có thể hồ tan phần B9, tạo thành hỗn hợp rắn, cứng, có màu nâu dính Trong đó, B9-DDM chế tạo theo phương pháp dung dịch lại cho sản phẩm dạng bột, hỗn hợp hai chất ban đầu Vì tính chất thuận tiện, chúng tơi thực khảo sát tính chất nhiệt hỗn hợp B9-DDM chế tạo theo phương pháp dung dịch 3.3.1.Tính chất nhiệt hỗn hợp vật liệu polybismaleimit Khảo sát tính chất DSC Figure: Experiment: B9-DDM Crucible:Al 100 µl Atmosphere:Air 19/09/2016 Procedure: RT-400 C 10C.min-1 (Zone 2) DSC131 Mass (mg): 4.1 HeatFlow/mW Exo 10 50 100 150 200 250 300 350 Furnace temperature /°C Hình 3.15 Kết đo DSC hệ BMI/DDM Các giá trị điểm nóng chảy nhiệt độ kết mạng nhựa B9/DDM thể (hình 3.15) so sánh với giá trị tương ứng B9 Sự pha trộn DDM vào B9 làm cho điểm nóng chảy loại nhựa giảm 10˚C nhiệt độ liên 64 kết ngang giảm 15˚C Hệ B9/DDM có điểm nóng chảy thấp khiến cho loại nhựa thuận tiện cho q trình gia nhiệt Ngồi ra, phạm vi nhiệt độ khơng thay đổi từ điểm nóng chảy đến nhiệt độ liên kết ngang (khoảng 120˚C) tính tiện lợi q trình gia cơng cho loại nhựa 3.3.2 Khảo sát TGA Khảo sát tính chất TGA Figure: Crucible:PT 100 µl Experiment:B9-DDM 19/09/2016 Procedure: RT > 900C (10 C.min-1) (Zone 2) Labsys TG Atmosphere:Air Mass (mg): 18.5 TG/% dTG/% /min 80 60 40 -2 20 Peak :397.96 °C Peak :468.29 °C -4 -20 Mass variation: -42.21 % -40 -6 -60 -80 Mass variation: -61.11 % -8 -100 100 200 300 400 500 600 700 Furnace temperature /°C Hình 3.16 Kết TGA BMI/DDM Hệ B9/DDM phân hủy 397.96˚C, với xu hướng giảm nhẹ khối lượng từ 250˚C xảy đồng trùng hợp So với 410˚C nhiệt độ phân hủy B9, số thấp 10˚C, việc trộn DDM với B9 không ảnh hưởng đáng kể đến khả chịu nhiệt vật liệu Tuy nhiên, nghiên cứu sâu cho thấy nhiệt độ bắt đầu phân hủy nhựa B9/DDM khoảng 321˚C (hình 3.16) Con số thấp điểm bị phân hủy B9 khoảng 30˚C, nhiên điều xa so với nhiệt độ gia công dự kiến (250˚C) hệ thống B9/DDM 65 Bằng cách so sánh kết TGA, kết luận trộn lẫn DDM với B9 khơng có ảnh hưởng đáng kể đến khả chịu nhiệt nhựa B9 Phạm vi nhiệt độ từ nhiệt độ kết mạng đến nhiệt độ phân huỷ đủ lớn khiến cho q trình gia cơng khơng gặp nguy phân huỷ vật liệu Sau kết mạng vòng 250°C, vật liệu thu cho thấy có độ bền nhiệt tốt bắt đầu bị phân huỷ 355°C (hình 3.17) Figure: Crucible:PT 100 µl Experiment:B9-DDM 19/09/2016 Procedure: RT > 900C (10 C.min-1) (Zone 2) Labsys TG Atmosphere:Air Mass (mg): 18.5 TG/% 321oC: -5.02 % -20 -40 -60 -80 -100 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 Furnace temperature /°C Hình 3.17 Kết TGA B9-DDM ( điểm phân hủy) 66 Figure: Experiment:B9-DDM reticule Crucible:PT 100 µl Atmosphere:Air 26/09/2016 Procedure: 1h at 250 C (10 C.min-1), RT-900 C (Zone 4) Labsys TG Mass (mg): 9.84 TGcorr/% 300oC: -0.76 % 355oC: -5.07 % -20 -40 -60 -80 -100 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 Furnace temperature /°C Hình 3.18 Kết TGA (điểm phân hủy) 3.3.3 Khảo sát chế phản ứng kết mạng hệ B9/DDM IR Để khảo sát phản ứng xảy B9 DDM q trình gia cơng, phổ IR sử dụng để đo mẫu nhựa B9/DDM phủ KBr gia nhiệt nhiệt độ khác Hình 3.19 cho thấy khác biệt phổ IR hệ B9/DDM nhiệt độ phòng, 250°C 300°C Ba đỉnh 820, 894 952 cm-1 phổ B9/DDM nhiệt độ phòng, tương ứng với dao động vòng maleimit, biến sau làm nóng đến 250° C 300° C Những khác biệt cho thấy hệ B9/DDM xảy phản ứng trùng hợp từ 250°C Tương tự phổ IR nhựa B9/DDM 250°C 300°C chứng minh hệ phản ứng hoàn toàn 250°C 67 Hình 3.19 Kết đo IR hệ B9- DDM 2500C 3000C Hình 3.20 Phổ FT-IR nhựa B9 / DDM nhiệt độ phòng, 250°C 300 ° C trong phạm vi từ 3000 đến 3600 cm-1 68 Tương tự hình 3.19, hình 3.20 cho thấy đồng trùng hợp B9 DDM xảy 250 ° C 300 ° C Trong hình 3.20, băng sóng dao động 3335 cm1 tăng trưởng nhóm NH nên tín hiệu di chuyển đến vị trí 3350 cm-1 3360 cm-1 250°C 300°C tương ứng Sự thay đổi pic cho thay đổi bậc nguyên tử nitơ DDM, có nghĩa nhóm amin DDM trải qua phản ứng điều kiện này, nhóm amin hệ từ bậc (NH2) lên bậc (NH) 3.4 Ứng dụng kết dính sắt Hệ keo B9/DDM ứng dụng kết dính sắt Một lượng keo định đưa lên bề mặt dán, sau mẫu sắt dán gia nhiệt 250°C vòng Sau kết thúc, mẫu để nguội đánh giá cảm quan Hầu hết mẫu dán cho thấy keo B9/DDM đóng rắn hồn tồn, tạo thành lớp dày, lại giòn khơng bền dễ dàng bị phá vỡ tay Như vậy, hệ keo B9/DDM không phù hợp để dùng làm keo dán Có thể giải thích cho vỡ cấu trúc vật liệu giòn độ kết mạng lớn Dù phân tử DDM lớn hơn, với hai nhóm mạch nhánh CH3 kỳ vọng làm giảm mật độ kết mạng kết khơng ý 69 Hình 3.21 Hình ảnh sau đem mẫu sắt đo lực kéo trượt Để cải thiện tính giòn hệ B9/DDM, phụ gia DABA mẫu A thêm vào Sự có mặt DABA cải thiện rõ rệt khả gia công hỗn hợp tạo thành có dạng paste, dính Tuy nhiên, kết đo lực kéo trượt cho thấy khả kháng kéo trượt mối dán 50N, khơng đủ tiêu chuẩn Do đó, kết luận hệ B9/DDM không phù hợp làm chất kết dính sắt 70 KẾT LUẬN Trong luận văn tổng hợp thành công hợp chất AMB, MBC, D9, B9, sản phẩm thu được kiểm tra cấu trúc phương pháp phổ hồng ngoại, H1-NMR C13-NMR Đã tiến hành phản ứng tổng hợp B9 theo phương pháp One-pot với hiệu suất 40%, từ đưa ưu nhược điểm phương pháp đồng thời mở hướng nghiên cứu cho nghiên cứu Sau kết mạng, B9 có cấu trúc tinh thể lỏng, quan sát kính hiển vi ánh sáng phân cực Khảo sát tính chất nhiệt B9 cho thấy B9 nóng chảy 1690C sau nóng chảy có khả trùng hợp tạo thành polyme nhiệt rắn khoảng 2800C bền với nhiệt (nhiệt độ phân hủy 4000C) phương pháp DSC TGA Đã chế tạo B9 DDM theo hai cách trộn nóng trộn dung mơi THF Khảo sát tính chất vật lý hệ B9/DDM gia công qua phương pháp DSC, TGA, FT-IR, từ đưa kết luận trộn lẫn DDM với B9 khơng có ảnh hưởng đáng kể đến khả chịu nhiệt nhựa B9 Do hệ BMI/DDM trộn, tạo thành hỗn hợp đồng có khả kết dính chúng tơi thực chế tạo loại keo BMI/DDM cách gia nhiệt 2500C vòng 1h Thực việc phết keo lên hai sắt đo lực kéo trượt chúng Kết là, mối dán yếu dễ dàng phá vỡ Sự có mặt DABA cải thiện rõ rệt khả gia công hỗn hợp tạo thành có dạng paste, dính Tuy nhiên, lực đo không mong muốn, vấn đề tiếp tục nghiên cứu đề tài tương lai 71 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 10 11 12 13 Alagic, Amer, Koprianiuk, Agnieszka, and Kluger, Ronald J Journal of the American Chemical Society (2005), "Hemoglobin− Superoxide Dismutase Chemical Linkages That Create a Dual-Function Protein" 127(22), pp 80368043 Altıntaş, Zerrin, et al (2011), "The maleimide modified epoxy resins for the preparation of UV ‐ curable hybrid coatings", Polymers for Advanced Technologies 22(2), pp 270-278 Auvergne, Rémi, et al (2011), "The impact of bifunctional molecules on the gluten network during mixing", Reactive and Functional Polymers 71(1), pp 70-79 Balamurugan, R and Kannan, P (2010), "1, 3, 4-Oxadiazole epoxy resin-based liquid crystalline thermosets and their cure kinetics", Journal of materials science 45(5), pp 1321-1327 Billiet, Stijn, et al (2012), "Development of optimized autonomous self-healing systems for epoxy materials based on maleimide chemistry", Polymer 53(12), pp 2320-2326 Binder, Wolfgang H (2013), Self-healing polymers: from principles to applications, John Wiley & Sons Dao, B, et al (1996), "Preparation and characterization of some novel bismaleimide monomers and polymers based on diaminobisimides", High Performance Polymers 8(2), pp 243-263 Dershem, Stephen M, Mizori, Farhad G, and Huneke, James T (2013), Materials and methods for stress reduction in semiconductor wafer passivation layers, Editor^Editors, Google Patents Dolci, Elena, et al (2016), "Maleimides as a building block for the synthesis of high performance polymers", Polymer Reviews 56(3), pp 512-556 Evsyukov, Sergey E, Pohlmann, Tim, and Stenzenberger, Horst D (2015), "m‐ Xylylene bismaleimide: a versatile building block for high ‐ performance thermosets", Polymers for Advanced Technologies 26(6), pp 574-580 Fache, B, et al (1998), "Synthèse et tenue thermique de bisnadimides et bismaléimides avec groupement souple de type polyéthylène glycol" 34(11), pp 1621-1627 Fink, Johannes Karl (2017), Reactive polymers: Fundamentals and applications: A concise guide to industrial polymers, William Andrew Fu, Yao and Kao, Weiyuan John (2011), "In situ forming poly (ethylene glycol) ‐ based hydrogels via thiol ‐ maleimide Michael ‐ type addition", Journal of biomedical materials research Part A 98(2), pp 201-211 72 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Gherasim, MG and Zugrǎvescu, I (1978), "Polydisuccinimides: polyaddition reactions of aliphatic and aromatic diamines to N, N ′ -bismaleimide", European Polymer Journal 14(12), pp 985-990 Hagiwara, Tokio, et al (1988), "Anionic polymerization of N ‐ substituted maleimide II Polymerization of N ‐ ethylmaleimide", Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 26(4), pp 1011-1020 Harris, Bryan (2003), Fatigue in composites: science and technology of the fatigue response of fibre-reinforced plastics, Woodhead Publishing Harwood, H James and Pyriadi, Thanum M (1971), "Use of acetyl chloridetriethylamine and acetic anhydride-triethylamine mixtures in the synthesis of isomaleimides from maleamic acids", The Journal of Organic Chemistry 36(6), pp 821-823 Hsiao, Sheng-Huei, Yang, Chin-Ping, and Chen, Shin-Hung (1999), "Synthesis and thermal properties of bismaleimides with ortho-linked aromatic units", Journal of Polymer Research 6(3), pp 141-148 Hu, Zhiqiang, Li, Shanjun, and Zhang, Chunhua (2008), "Synthesis and characterization of novel chain‐extended bismaleimides containing fluorenyl cardo structure", Journal of applied polymer science 107(2), pp 1288-1293 Iredale, Robert J, Ward, Carwyn, and Hamerton, Ian (2017), "Modern advances in bismaleimide resin technology: a 21st century perspective on the chemistry of addition polyimides", Progress in Polymer Science 69, pp 1-21 Jin, Shijiu and Yee, Albert F (1991), "Preparation and characterization of maleimide ‐ terminated poly (arylene ether sulfone) oligomers of various molecular weights", Journal of applied polymer science 43(10), pp 1849-1858 Kheradmand, Khojasteh (2008), "One-Pot Microwave Assisted Solid Phase Synthesis of Cyclic Imides from Cyclic Anhydrides", Asian Journal of Chemistry 20(5), p 3341 Mizawa, Takahide, Takenaka, Katsuhiko, and Shiomi, Tomoo (2000), "Synthesis of o ‐ maleimide ‐ ω ‐ dienyl heterotelechelic poly (methyl methacrylate) and its cyclization by the intramolecular Diels–Alder reaction", Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 38(1), pp 237-246 Nirogi, Ramakrishna, et al (2011), "Rigidized 1-aryl sulfonyl tryptamines: Synthesis and pharmacological evaluation as 5-HT receptor ligands", Bioorganic & medicinal chemistry letters 21(15), pp 4577-4580 Qu, Chunyan, et al (2014), "Bis [4 ‐ (4 ‐ maleimidephen ‐ oxy) phenyl] propane/N, N ‐ 4, ‐ bismaleimidodiphenylmethyene blend modified with diallyl bisphenol A", Journal of Applied Polymer Science 131(12) Sava, M, et al (2001), "Synthesis and characterization of some bismaleimides containing ether groups in the backbone", Macromolecular Chemistry and Physics 202(12), pp 2601-2605 73 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Sharma, Ramesh K, et al (2004), "On the role of peptides in the pyrolysis of amino acids", Journal of analytical and applied pyrolysis 72(1), pp 153-163 Stenzenberger, H (1990), "Chemistry and properties of addition polyimides", Polyimides, Springer, pp 79-128 Varma, Indra K, Fohlen, George M, and Parker, John A (1983), "Phosphorus‐ containing imide resins III", Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition 21(7), pp 2017-2023 Wagner, Annika, et al (2019), "Cure kinetics of bismaleimides as basis for polyimide‐like inks for PolyJett‐3D‐printing" 136(12), p 47244 Wang, Chun‐Shan and Hwang, Hann‐Jang (1996), "Synthesis and properties of novel naphthalene‐containing bismaleimides", Journal of applied polymer science 60(6), pp 857-863 Wang, ZY (1990), "Syntheses of some N-alkylmaleimides", Synthetic Communications 20(11), pp 1607-1610 White, Jerry E, Snider, Deborah A, and Scaia, Mark D (1984), "Synthesis and properties of some new polyimidosulfides with highly mobile backbones", Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition 22(3), pp 589-596 Xiong, Xuhai, et al (2013), "Preparation and properties of modified bismaleimide resins based on phthalide ‐ containing monomer", Journal of Applied Polymer Science 130(2), pp 1084-1091 Yerlı̇ kaya, Zekerı̇ ya, Öktem, Zekı̇ , and Bayramli, Erdal (1996), "Chain ‐ Extended bismaleimides I Preparation and characterization of maleimide ‐ terminated resins", Journal of applied polymer science 59(1), pp 165-171 Zhang, Liying, et al (2014), "Synthesis, characterization, and curing kinetics of novel bismaleimide monomers containing fluorene cardo group and aryl ether linkage", Designed monomers and polymers 17(7), pp 637-646 74 ... DDM : Dianilin dimetan metan NMP : N-metyl-2-pyrrolidon HMDS : Hexametyldisilaza BDM : Bismeleimido-2,2 - dimetyl-4-metylhexan BMPP : 2,2-bis[ 4-( 4-maleimidophen-oxy)phenyl)] propan DCM : Diclorometan... 61 DANH MỤC BẢNG Bảng Các đơn phân thực nghiệm đại diện tính chất vật lý chọn (Mp = điểm nóng chảy) 21 Bảng Danh mục hóa chất cần cho phản ứng 33 Bảng Kết phổ H1-NMR D9 ... ra, việc tổng hợp B8 Phạm Hồng Đức báo cáo luận văn thạc sĩ năm 2015, hướng dẫn TS Phạm Quang TrungĐại học Khoa học Tự nhiên-DHQGHN Trong khuôn khổ luận văn này, chế tạo nghiên cứu tính chất keo