BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI TRẦN THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID-BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội – Năm 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI TRẦN THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID-BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 9.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Đào Thị Phương Diệp Hà Nội – Năm 2020 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan tồn luận án kết nghiên cứu thực Các số liệu tài liệu trích dẫn luận án trung thực Kết nghiên cứu luận án không trùng lặp với cơng trình nghiên cứu cơng bố trước Tôi xin chịu trách nhiệm với lời cam đoan Hà Nội, ngày … tháng … năm 2020 Tác giả Trần Thế Ngà LỜI CẢM ƠN Luận án thực Bộ mơn Hóa học phân tích, khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm Hà Nội Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới PGS.TS.NGƯT Đào Thị Phương Diệp, người giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo động viên hỗn trợ em suốt thời gian thực luận án Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Lê Thị Hồng Hải nhóm nghiên cứu mơn Hóa học vơ tạo điều kiện giúp đỡ em việc tổng hợp nghiên cứu cấu trúc chất Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Nguyễn Ngọc Hà nhóm nghiên cứu tính tốn lí thuyết hỗ trợ em thực việc tính tốn Hóa học lượng tử Xin gửi lời cảm ơn tới bạn học viên cao học khóa 24, 25, 26 Bộ mơn Hóa Phân tích hỗ trợ tơi thực số thực nghiệm luận án Cuối cùng, em gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cô Mơn Hóa học Phân tích, thầy Khoa Hóa học, gia đình bạn bè tạo điều kiện thuận lợi, động viên giúp đỡ em hồn thành luận án Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày … tháng … năm 2020 Nghiên cứu sinh Trần Thế Ngà MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài Mục tiêu đề tài Phương pháp nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Đóng góp luận án Cấu trúc luận án CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 HẰNG SỐ CÂN BẰNG VÀ HOẠT ĐỘ 1.1.1 Hằng số cân yếu tố ảnh hưởng 1.1.2 Hoạt độ hệ số hoạt độ 1.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG VÀ TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU 10 1.2.1 Phương pháp tính tốn lí thuyết 10 1.2.2 Phương pháp thực nghiệm 13 1.3 PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 21 1.3.1 Cấu tạo hoạt động điện cực thủy tinh 22 1.3.2 Nguyên tắc chuẩn độ điện 23 1.3.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình chuẩn độ điện 23 1.3.4 Tình hình nghiên cứu xác định số cân theo phương pháp chuẩn độ điện 26 1.4 TÍNH TỐN HẰNG SỐ CÂN BẰNG TỪ DỮ LIỆU THỰC NGHIỆM 28 1.4.1 Phương pháp tính tốn điểm 28 1.4.2 Phương pháp nội suy điểm nửa phản ứng 28 1.4.3 Phương pháp bình phương tối thiểu 29 1.5 SƠ LƯỢC VỀ MỘT SỐ DẪN XUẤT QUINOLINE MỚI TỔNG HỢP 31 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 33 2.1 DỤNG CỤ, HÓA CHẤT, THIẾT BỊ 33 2.1.1 Dụng cụ 33 2.1.2 Hóa chất 33 2.1.3 Thiết bị 33 2.2 TỐI ƯU HĨA Q TRÌNH CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 34 2.2.1 Nhiệt độ 34 2.2.2 Môi trường ion 34 2.2.3 Lực ion dung dịch chuẩn hóa máy 35 2.2.4 Ảnh hưởng CO2 khí 36 2.3 PHA CHẾ CÁC DUNG DỊCH 36 2.3.1 Pha chế dung dịch chuẩn chuẩn hóa 36 2.3.2 Pha dung dịch nghiên cứu 37 2.4 CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 38 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 TỐI ƯU HÓA QUÁ TRÌNH CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 39 3.1.1 Nhiệt độ 39 3.1.2 Môi trường ion 39 3.1.3 Ảnh hưởng lực ion dung dịch chuẩn hóa máy 42 3.1.4 Ảnh hưởng CO2 khí 43 3.2 THIẾT LẬP PHƯƠNG TRÌNH VÀ THUẬT TOÁN ĐỂ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ 45 3.2.1 Kĩ thuật 45 3.2.2 Kĩ thuật 48 3.3 XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG 49 3.3.1 Xác định số cân glutamic acid (Glu) 51 3.3.2 Xác định số cân oxalic acid 64 3.3.3 Xác định số cân cho số acid khác 70 3.3.4 Quy trình xác định số cân acid-base theo phương pháp chuẩn độ điện 89 3.4 ỨNG DỤNG QUY TRÌNH ĐỂ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA MỘT SỐ ACID CHƯA BIẾT HẰNG SỐ CÂN BẰNG 90 3.4.1 Xác định số cân (5, 6-dioxo-3-sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid 92 3.4.2 Xác định số cân (5-bromo-6-hydroxy-N-methyl-3sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid 105 3.4.3 Xác định số cân (6-hydroxy-3-sulfoquinoline-7-yloxy) acetic acid 110 KẾT LUẬN 118 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 119 TÀI LIỆU THAM KHẢO 121 PHỤ LỤC 130 DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT STT Từ viết tắt Nghĩa từ BNCĐ ĐTĐ Điểm tương đương HSCB Hằng số cân KHP Đệm phtalat NMR Cộng hưởng từ hạt nhân PBS Đệm photphat PS Bước nhảy chuẩn độ Dung dịch photphat DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH VẼ I Danh mục bảng Bảng 2.1 Các dung dịch khảo sát môi trường ion lực ion 35 Bảng 2.2 Khối lượng muối NaCl KCl dùng để trì lực ion 35 Bảng 3.1 Ảnh hưởng KCl tới điện cực thủy tinh 39 Bảng 3.2 Ảnh hưởng NaCl tới điện cực thủy tinh 40 Bảng 3.3 Kết đánh giá sai khác pH LT pHTN chuẩn hóa máy lực ion khác 42 Bảng 3.4 Kết đo pH dung dịch HCl khơng sục N2 có sục khí N2 43 Bảng 3.5 Kết đánh giá ảnh hưởng CO2 tới kết chuẩn độ điện 44 Bảng 3.6 Cấu trúc phân tử acid dùng nghiên cứu 50 Bảng 3.7 Kết chuẩn độ điện dung dịch Glu 52 Bảng 3.8 Kết xác định BNCĐ tỉ lệ mol phản ứng ĐTĐ từ phép chuẩn độ dung dịch Glu 54 Bảng 3.9 Kết tính đại lượng Q, Y, X1, X2 X3 DD1 khu vực pH trước BNCĐ 55 Bảng 3.10 Kết tính đại lượng Q, Y, X1, X2 X3 DD1 khu vực pH sau BNCĐ 55 Bảng 3.11 Kết xác định HSCB Glu khu vực pH trước sau BNCĐ 56 Bảng 3.12 Kết xác định HSCB Glu theo kĩ thuật 57 Bảng 3.13 Kết chuẩn độ điện DDHCl DDhh (HCl, Glu) 59 Bảng 3.14 Kết xác định BNCĐ tỉ lệ mol phản ứng ĐTĐ từ phép chuẩn độ DDHCl DDhh (HCl, Glu) 60 Bảng 3.15 Kết tính đại lượng V1, Q, Y, X1, X2 X3 từ DDHCl DDhh khu vực pH trước BNCĐ 61 Bảng 3.16 Kết tính đại lượng V1, Q, Y, X1, X2 X3 từ DDHCl DDhh khu vực pH sau BNCĐ 62 Bảng 3.17 Kết xác định HSCB Glu theo kĩ thuật 62 Bảng 3.18 Kết xác định HSCB Glu theo hai kĩ thuật chuẩn độ 63 Bảng 3.19 Kết chuẩn độ điện dung dịch oxalic acid 65 Bảng 3.20 Kết xác định BNCĐ tỉ lệ mol phản ứng ĐTĐ từ phép chuẩn độ dung dịch oxalic acid 66 Bảng 3.21 Kết xác định HSCB oxalic acid theo kĩ thuật 67 Bảng 3.22 Kết chuẩn độ điện DDHCl DDhh (HCl, H2C2O4) 68 Bảng 3.23 Kết xác định HSCB oxalic acid theo hai kĩ thuật chuẩn độ 69 Bảng 3.24 Biểu thức tính đại lượng Q, Y, X đơn acid 71 Bảng 3.25 Kết chuẩn bị dung dịch chuẩn độ điện đơn acid 72 Bảng 3.26 Kết xác định HSCB hydrogen sunfate theo hai kĩ thuật chuẩn độ 78 Bảng 3.27 Kết xác định HSCB acetic acid theo hai kĩ thuật chuẩn độ 78 Bảng 3.28 Kết xác định HSCB 2-furoic acid theo kĩ thuật 78 Bảng 3.29 Kết xác định HSCB ethylammonium theo kĩ thuật 79 Bảng 3.30 Kết xác định HSCB trimethylammonium theo kĩ thuật 79 Bảng 3.31 Kết chuẩn bị dung dịch chuẩn độ điện đa acid 82 Bảng 3.32 Kết xác định BNCĐ tỉ lệ mol phản ứng ĐTĐ từ phép chuẩn độ dung dịch acid đa chức 85 Bảng 3.33 Kết xác định HSCB malic acid theo hai kĩ thuật chuẩn độ 85 Bảng 3.34 Kết xác định HSCB salicylic acid theo kĩ thuật 86 Bảng 3.35 Kết xác định HSCB H3Cit theo kĩ thuật 88 Bảng 3.36 Tên gọi công thức cấu tạo acid 91 Bảng 3.37 Kết chuẩn độ điện dung dịch H2DSA 93 Bảng 3.38 Kết xác định BNCĐ tỉ lệ mol phản ứng ĐTĐ phép chuẩn độ dung dịch H2DSA 94 Bảng 3.39 Kết tính đại lượng Q, Y, X X2 từ phép chuẩn độ DD1 khu vực pH trước BNCĐ 96 Bảng 3.40 Kết xác định HSCB H2DSA theo kĩ thuật 96 li VKOH pH1 pH pH pH pH 6,20 6,40 6,60 6,80 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 12,60 12,80 13,00 13,20 9,617 9,749 9,872 9,989 10,096 10,190 10,277 10,351 10,420 10,478 10,532 10,580 10,624 10,663 10,699 9,414 9,549 9,684 9,815 9,935 10,045 10,117 10,199 10,260 10,330 10,390 10,443 10,493 10,538 10,575 10,612 10,645 10,672 10,700 10,720 8,806 8,898 8,991 9,096 9,201 9,304 9,425 9,522 9,624 9,746 9,836 9,961 10,048 10,139 10,225 10,297 10,368 10,428 10,477 10,521 8,609 8,691 8,798 8,888 8,982 9,077 9,175 9,273 9,369 9,476 9,584 9,676 9,776 9,873 9,969 10,053 10,126 10,238 10,271 10,336 8,159 8,237 8,324 8,401 8,473 8,549 8,623 8,691 8,773 8,837 8,923 8,992 9,072 9,156 9,228 9,304 9,387 9,457 9,544 9,633 9,707 9,788 9,857 9,937 10,005 10,068 10,133 10,190 10,246 10,298 10,341 10,385 10,424 10,471 10,503 10,534 lii PL16.2 Kết xác định HSCB H3SA (a) Từ dung dịch (DD1) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -12 0,00 3,641 0,259 3,096.10 5,015.10-8 0,20 3,713 0,294 2,136.10-12 3,430.10-8 0,40 3,793 0,331 1,384.10-12 2,249.10-8 0,60 3,881 0,371 8,441.10-13 1,410.10-8 0,80 3,974 0,415 4,969.10-13 8,544.10-9 1,00 4,071 0,464 2,840.10-13 5,011.10-9 1,20 4,176 0,516 1,529.10-13 2,791.10-9 1,40 4,29 0,571 7,696.10-14 1,464.10-9 1,60 4,412 0,629 3,651.10-14 7,220.10-10 1,80 4,556 0,688 1,479.10-14 3,121.10-10 2,00 4,734 0,750 4,710.10-15 1,104.10-10 2,20 4,932 0,814 1,303.10-15 3,290.10-11 2,40 5,246 0,880 1,608.10-16 5,019.10-12 Ka1 = (6,39 ± 0,07).10-5 → pKa1 = 4,194 ± 0,005 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -24 3,40 7,780 1,236 5,648.10 -8,411.10-17 3,60 7,959 1,308 1,736.10-24 -4,821.10-17 3,80 8,111 1,380 6,411.10-25 -2,955.10-17 4,00 8,247 1,452 2,637.10-25 -1,879.10-17 4,20 8,370 1,524 1,183.10-25 -1,236.10-17 4,40 8,486 1,596 5,559.10-26 -8,239.10-18 4,60 8,603 1,667 2,588.10-26 -5,383.10-18 4,80 8,723 1,738 1,178.10-26 -3,427.10-18 5,00 8,841 1,809 5,425.10-27 -2,180.10-18 5,20 8,963 1,878 2,425.10-27 -1,350.10-18 5,40 9,091 1,947 1,038.10-27 -8,069.10-19 5,60 9,217 2,014 4,497.10-28 -4,836.10-19 5,80 9,350 2,078 1,852.10-28 -2,787.10-19 6,00 9,484 2,139 7,554.10-29 -1,589.10-19 6,20 9,617 2,196 3,095.10-29 -9,044.10-20 6,40 9,749 2,247 1,273.10-29 -5,136.10-20 6,60 9,872 2,293 5,552.10-30 -3,022.10-20 6,80 9,989 2,332 2,516.10-30 -1,816.10-20 X2 1,123.10-3 9,323.10-4 7,587.10-4 6,047.10-4 4,749.10-4 3,682.10-4 2,794.10-4 2,069.10-4 1,499.10-4 1,029.10-4 6,510.10-5 3,914.10-5 1,795.10-5 X2 3,581.10-8 2,147.10-8 1,355.10-8 8,755.10-9 5,729.10-9 3,725.10-9 2,342.10-9 1,398.10-9 7,785.10-10 3,740.10-10 1,222.10-10 -2,308.10-11 -9,808.10-11 -1,2867.10-10 -1,336.10-10 -1,244.10-10 -1,111.10-10 -9,612.10-11 X3 28,300 27,940 27,559 27,147 26,691 26,189 25,654 25,087 24,488 23,870 23,235 22,568 21,894 X3 18,219 17,473 16,727 15,982 15,240 14,450 13,761 13,028 12,301 11,583 10,877 10,187 9,523 8,891 8,303 7,773 7,299 6,898 liii VKOH 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 pH Q Y X1 10,096 2,364 1,218.10-30 -1,137.10-20 10,190 2,392 6,438.10-31 -7,521.10-21 10,277 2,413 3,560.10-31 -5,113.10-21 10,351 2,432 2,152.10-31 -3,686.10-21 10,420 2,445 1,344.10-31 -2,707.10-21 10,478 2,459 9,052.10-32 -2,093.10-21 10,532 2,469 6,259.10-32 -1,643.10-21 10,580 2,478 4,510.10-32 -1,326.10-21 10,624 2,486 3,338.10-32 -1,088.10-21 10,663 2,494 2,558.10-32 -9,141.10-22 10,699 2,501 2,001.10-32 -7,782.10-22 Ka2 = (2,05 ± 0,13).10-9 → pKa2 = 8,688 ± 0,027 Ka3 = (1,81 ± 0,18).10-11 → pKa3 = 10,742 ± 0,042 (b) Từ dung dịch (DD2) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -12 0,40 3,821 0,314 1,081.10 2,028.10-8 0,60 3,906 0,356 6,814.10-13 1,287.10-8 0,80 3,994 0,402 4,194.10-13 7,964.10-9 1,00 4,089 0,452 2,442.10-13 4,718.10-9 1,20 4,189 0,504 1,366.10-13 2,692.10-9 1,40 4,297 0,559 7,190.10-14 1,455.10-9 1,60 4,417 0,617 3,461.10-14 7,279.10-10 1,80 4,552 0,676 1,494.10-14 3,301.10-10 2,00 4,717 0,737 5,208.10-15 1,253.10-10 2,20 4,921 0,800 1,381.10-15 3,725.10-11 2,40 5,227 0,864 1,802.10-16 6,179.10-12 Ka1 = (5,46 ± 0,01).10-5 → pKa1 = 4,262 ± 0,001 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -23 3,40 7,671 1,214 1,178.10 -1,261.10-16 3,60 7,850 1,285 3,621.10-24 -7,367.10-17 3,80 8,002 1,356 1,337.10-24 -4,571.10-17 4,00 8,132 1,427 5,733.10-25 -3,013.10-17 4,20 8,245 1,498 2,757.10-25 -2,088.10-17 4,40 8,359 1,569 1,314.10-25 -1,411.10-17 X2 -8,243.10-11 -7,141.10-11 -6,155.10-11 -5,430.10-11 -4,773.10-11 -4,308.10-11 -3,888.10-11 -3,550.10-11 -3,258.10-11 -3,029.10-11 -2,829.10-11 X2 7,187.10-4 5,762.10-4 4,572.10-4 3,561.10-4 2,732.10-4 2,052.10-4 1,495.10-4 1,048.10-4 6,838.10-5 4,062.10-5 1,901.10-5 X2 4,734.10-8 2,851.10-8 1,810.10-8 1,194.10-8 8,064.10-9 5,329.10-9 X3 6,564 6,280 6,065 5,869 5,733 5,588 5,484 5,388 5,311 5,226 5,152 X3 27,738 27,302 26,824 26,315 25,772 25,202 24,609 23,994 23,364 22,715 22,052 X3 18,445 17,711 16,977 16,244 15,512 14,782 liv VKOH 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 5,60 5,80 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 pH Q Y X1 8,467 1,639 6,510.10-26 -9,642.10-18 8,576 1,709 3,198.10-26 -6,479.10-18 8,685 1,779 1,568.10-26 -4,309.10-18 8,797 1,849 7,514.10-27 -2,802.10-18 8,915 1,918 3,449.10-27 -1,759.10-18 9,031 1,985 1,603.10-27 -1,107.10-18 9,156 2,052 6,985.10-28 -6,647.10-19 9,283 2,116 2,996.10-28 -3,931.10-19 9,414 2,178 1,248.10-28 -2,269.10-19 9,549 2,236 5,041.10-29 -1,279.10-19 9,684 2,289 2,031.10-29 -7,161.10-20 9,815 2,336 8,385.10-30 -4,060.10-20 9,935 2,377 3,725.10-30 -2,408.10-20 10,045 2,412 1,768.10-30 -1,488.10-20 10,117 2,454 1,094.10-30 -1,099.10-20 10,199 2,485 6,284.10-31 -7,696.10-21 10,260 2,520 4,182.10-31 -5,949.10-21 10,330 2,543 2,602.10-31 -4,375.10-21 10,390 2,565 1,734.10-31 -3,367.10-21 10,443 2,587 1,213.10-31 -2,675.10-21 10,493 2,605 8,647.10-32 -2,149.10-21 10,538 2,623 6,379.10-32 -1,766.10-21 10,575 2,645 4,982.10-32 -1,509.10-21 10,612 2,662 3,883.10-32 -1,286.10-21 10,645 2,680 3,113.10-32 -1,117.10-21 10,672 2,704 2,606.10-32 -1,000.10-21 10,700 2,723 2,163.10-32 -8,889.10-22 10,720 2,753 1,904.10-32 -8,248.10-22 Ka2 = (2,39 ± 0,18).10-9 → pKa2 = 8,622 ± 0,033 Ka3 = (3,37 ± 0,28).10-11 → pKa3 = 10,473 ± 0,036 (c) Từ dung dịch (DD3) Trước BNCĐ: VKOH pH Q 1,00 3,901 0,401 1,20 3,981 0,439 1,40 4,060 0,481 Y 7,946.10-13 5,008.10-13 3,175.10-13 X1 1,225.10-8 7,933.10-9 5,107.10-9 X2 3,476.10-9 2,178.10-9 1,287.10-9 6,813.10-10 2,833.10-10 3,841.10-11 -1,021.10-10 -1,712.10-10 -1,939.10-10 -1,883.10-10 -1,690.10-10 -1,452.10-10 -1,237.10-10 -1,049.10-10 -9,784.10-11 -8,649.10-11 -8,061.10-11 -7,165.10-11 -6,501.10-11 -5,976.10-11 -5,492.10-11 -5,094.10-11 -4,842.10-11 -4,565.10-11 -4,347.10-11 -4,228.10-11 -4,069.10-11 -4,048.10-11 X2 5,669.10-4 4,602.10-4 3,735.10-4 X3 14,054 13,328 12,605 11,888 11,178 10,477 9,791 9,124 8,486 7,887 7,340 6,856 6,431 6,069 5,640 5,323 4,960 4,722 4,488 4,263 4,074 3,894 3,669 3,492 3,303 3,058 2,865 2,554 X3 26,837 26,443 26,015 lv VKOH 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 pH Q Y X1 4,149 0,523 1,868.10-13 3,113.10-9 4,243 0,567 1,059.10-13 1,832.10-9 4,327 0,615 6,425.10-14 1,107.10-9 4,446 0,662 3,048.10-14 5,640.10-10 4,565 0,710 1,434.10-14 2,784.10-10 4,680 0,761 6,967.10-15 1,354.10-10 4,849 0,812 2,304.10-15 4,892.10-11 5,053 0,864 6,009.10-16 1,389.10-11 5,334 0,916 9,121.10-17 2,329.10-12 Ka1 = (6,93 ± 0,06).10-5 → pKa1 = 4,159 ± 0,004 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 4,80 8,109 1,366 6,434.10-25 -2,873.10-17 5,00 8,220 1,423 3,123.10-25 -1,994.10-17 5,20 8,321 1,479 1,611.10-25 -1,417.10-17 5,40 8,419 1,536 8,497.10-26 -1,008.10-17 5,60 8,517 1,592 4,492.10-26 -7,110.10-18 5,80 8,612 1,648 2,412.10-26 -5,026.10-18 6,00 8,701 1,704 1,344.10-26 -3,615.10-18 6,20 8,806 1,759 6,743.10-27 -2,410.10-18 6,40 8,898 1,815 3,684.10-27 -1,693.10-18 6,60 8,991 1,869 1,989.10-27 -1,175.10-18 6,80 9,096 1,923 9,909.10-28 -7,691.10-19 7,00 9,201 1,976 4,947.10-28 -5,026.10-19 7,20 9,304 2,028 2,484.10-28 -3,287.10-19 7,40 9,425 2,078 1,103.10-28 -1,973.10-19 7,60 9,522 2,127 5,797.10-29 -1,323.10-19 7,80 9,624 2,173 2,928.10-29 -8,611.10-20 8,00 9,746 2,214 1,284.10-29 -5,080.10-20 8,20 9,836 2,255 7,002.10-30 -3,463.10-20 8,40 9,961 2,285 2,991.10-30 -1,993.10-20 8,60 10,048 2,317 1,663.10-30 -1,368.10-20 8,80 10,139 2,342 8,964.10-31 -9,168.10-21 9,00 10,225 2,361 5,008.10-31 -6,275.10-21 9,20 10,297 2,380 3,059.10-31 -4,556.10-21 9,40 10,368 2,393 1,890.10-31 -3,324.10-21 9,60 10,428 2,405 1,251.10-31 -2,538.10-21 X2 2,958.10-4 2,311.10-4 1,841.10-4 1,355.10-4 9,911.10-5 7,313.10-5 4,749.10-5 2,843.10-5 1,418.10-5 X2 1,392.10-8 9,829.10-9 7,019.10-9 4,995.10-9 3,507.10-9 2,431.10-9 1,664.10-9 1,063.10-9 6,628.10-10 3,765.10-10 1,737.10-10 4,225.10-11 -3,956.10-11 -8,233.10-11 -1,077.10-10 -1,163.10-10 -1,085.10-10 -1,051.10-10 -8,788.10-11 -8,004.10-11 -7,001.10-11 -6,083.10-11 -5,414.10-11 -4,759.10-11 -4,271.10-11 X3 25,578 25,120 24,628 24,148 23,644 23,117 22,596 22,061 21,516 X3 16,871 16,287 15,704 15,121 14,540 13,961 13,384 12,812 12,241 11,675 11,119 10,571 10,035 9,525 9,018 8,538 8,117 7,690 7,387 7,056 6,799 6,595 6,401 6,268 6,140 lvi 9,80 10,00 10,477 2,421 8,974.10-32 -2,048.10-21 10,521 2,436 6,663.10-32 -1,690.10-21 Ka2 = (1,83 ± 0,27).10-9 → pKa2 = 8,737 ± 0,064 Ka3 = (1,82 ± 0,26).10-11 → pKa3 = 10,740 ± 0,061 (d) Từ dung dịch (DD4) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -12 0,60 3,712 0,323 2,372.10 3,312.10-8 0,80 3,784 0,352 1,571.10-12 2,276.10-8 1,00 3,861 0,383 1,005.10-12 1,520.10-8 1,20 3,937 0,418 6,456.10-13 1,009.10-8 1,40 4,018 0,454 4,012.10-13 6,510.10-9 1,60 4,099 0,494 2,500.10-13 4,170.10-9 1,80 4,184 0,535 1,500.10-13 2,586.10-9 2,00 4,278 0,577 8,450.10-14 1,526.10-9 2,20 4,370 0,621 4,836.10-14 8,963.10-10 2,40 4,469 0,666 2,610.10-14 4,991.10-10 2,60 4,589 0,712 1,222.10-14 2,484.10-10 2,80 4,721 0,759 5,213.10-15 1,130.10-10 3,00 4,870 0,807 1,980.10-15 4,558.10-11 3,20 5,058 0,855 5,750.10-16 1,438.10-11 Ka1 = (8,00 ± 0,12).10-5 → pKa1 = 4,097 ± 0,006 Sau BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -24 4,80 7,900 1,270 2,534.10 -5,548.10-17 5,00 8,004 1,323 1,287.10-24 -4,108.10-17 5,20 8,126 1,375 5,780.10-25 -2,730.10-17 5,40 8,232 1,428 2,886.10-25 -1,910.10-17 5,60 8,332 1,481 1,499.10-25 -1,353.10-17 5,80 8,426 1,533 8,082.10-26 -9,712.10-18 6,00 8,518 1,585 4,442.10-26 -6,998.10-18 6,20 8,609 1,637 2,447.10-26 -5,012.10-18 6,40 8,691 1,689 1,433.10-26 -3,716.10-18 6,60 8,798 1,741 7,051.10-27 -2,440.10-18 6,80 8,888 1,792 3,885.10-27 -1,720.10-18 7,00 8,982 1,843 2,087.10-27 -1,187.10-18 7,20 9,077 1,894 1,116.10-27 -8,143.10-19 -3,961.10-11 -3,707.10-11 X2 9,196.10-4 7,657.10-4 6,292.10-4 5,163.10-4 4,186.10-4 3,389.10-4 2,708.10-4 2,118.10-4 1,662.10-4 1,279.10-4 9,378.10-5 6,660.10-5 4,543.10-5 2,830.10-5 X2 2,594.10-8 1,894.10-8 1,320.10-8 9,474.10-9 6,835.10-9 4,944.10-9 3,556.10-9 2,521.10-9 1,788.10-9 1,166.10-9 7,589.10-10 4,614.10-10 2,519.10-10 5,980 5,825 X3 27,641 27,342 27,021 26,664 26,286 25,880 25,458 25,025 24,567 24,099 23,627 23,143 22,648 22,145 X3 17,863 17,319 16,775 16,233 15,691 15,149 14,609 14,071 13,534 13,002 12,471 11,945 11,425 lvii VKOH 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 pH Q Y X1 9,175 1,943 5,821.10-28 -5,474.10-19 9,273 1,992 3,022.10-28 -3,657.10-19 9,369 2,040 1,594.10-28 -2,464.10-19 9,476 2,086 7,784.10-29 -1,571.10-19 9,584 2,129 3,782.10-29 -9,962.10-20 9,676 2,172 2,043.10-29 -6,768.10-20 9,776 2,211 1,042.10-29 -4,413.10-20 9,873 2,247 5,420.10-30 -2,907.10-20 9,969 2,278 2,832.10-30 -1,916.10-20 10,053 2,308 1,601.10-30 -1,328.10-20 10,126 2,337 9,821.10-31 -9,723.10-21 10,238 2,344 4,528.10-31 -5,822.10-21 10,271 2,380 3,661.10-31 -5,135.10-21 10,336 2,397 2,353.10-31 -3,853.10-21 Ka2 = (1,83 ± 0,51).10-9 → pKa2 = 8,738 ± 0,122 Ka3 = (1,78 ± 0,63).10-11 → pKa3 = 10,749 ± 0,153 (g) Từ dung dịch (DD5) Trước BNCĐ: VKOH pH Q Y X1 -12 0,40 3,598 0,268 4,304.10 6,043.10-8 0,60 3,651 0,293 3,267.10-12 4,570.10-8 0,80 3,715 0,317 2,271.10-12 3,289.10-8 1,00 3,775 0,345 1,632.10-12 2,393.10-8 1,20 3,846 0,372 1,077.10-12 1,655.10-8 1,40 3,917 0,402 7,124.10-13 1,137.10-8 1,60 3,980 0,435 4,992.10-13 8,034.10-9 1,80 4,057 0,467 3,152.10-13 5,311.10-9 2,00 4,129 0,502 2,061.10-13 3,561.10-9 2,20 4,200 0,539 1,354.10-13 2,379.10-9 2,40 4,284 0,575 8,091.10-14 1,488.10-9 2,60 4,364 0,614 4,965.10-14 9,369.10-10 2,80 4,456 0,652 2,795.10-14 5,522.10-10 3,00 4,552 0,692 1,527.10-14 3,147.10-10 3,20 4,651 0,732 8,155.10-15 1,734.10-10 3,40 4,772 0,772 3,731.10-15 8,434.10-11 3,60 4,895 0,814 1,681.10-15 3,916.10-11 Ka1 = (7,80 ± 0,08).10-5 → pKa1 = 4,108 ± 0,004 X2 1,072.10-10 1,207.10-11 -4,801.10-11 -8,061.10-11 -9,499.10-11 -1,023.10-10 -9,974.10-11 -9,336.10-11 -8,448.10-11 -7,698.10-11 -7,124.10-11 -5,612.10-11 -5,747.10-11 -5,168.10-11 X3 10,912 10,409 9,915 9,444 8,994 8,553 8,150 7,780 7,452 7,145 6,846 6,775 6,402 6,228 X2 1,234.10-3 1,076.10-3 9,156.10-4 7,843.10-4 6,551.10-4 5,462.10-4 4,626.10-4 3,794.10-4 3,141.10-4 2,602.10-4 2,091.10-4 1,693.10-4 1,331.10-4 1,036.10-4 7,995.10-5 5,858.10-5 4,264.10-5 X3 28,212 27,950 27,704 27,418 27,139 26,832 26,489 26,153 25,791 25,414 25,037 24,642 24,245 23,838 23,421 23,003 22,576 lviii Sau BNCĐ: VKOH pH 5,40 7,737 5,60 7,862 5,80 7,977 6,00 8,077 6,20 8,159 6,40 8,237 6,60 8,324 6,80 8,401 7,00 8,473 7,20 8,549 7,40 8,623 7,60 8,691 7,80 8,773 8,00 8,837 8,20 8,923 8,40 8,992 8,60 9,072 8,80 9,156 9,00 9,228 9,20 9,304 9,40 9,387 9,60 9,457 9,80 9,544 10,00 9,633 10,20 9,707 10,40 9,788 10,60 9,857 10,80 9,937 11,00 10,005 11,20 10,068 11,40 10,133 11,60 10,190 11,80 10,246 12,00 10,298 12,20 10,341 12,40 10,385 Q 1,205 1,249 1,294 1,338 1,383 1,427 1,471 1,516 1,560 1,604 1,648 1,692 1,736 1,779 1,823 1,866 1,909 1,951 1,993 2,034 2,075 2,115 2,154 2,190 2,227 2,261 2,295 2,324 2,354 2,382 2,407 2,431 2,453 2,474 2,496 2,515 Y 7,412.10-24 3,241.10-24 1,517.10-24 7,862.10-25 4,610.10-25 2,776.10-25 1,569.10-25 9,497.10-26 5,944.10-26 3,616.10-26 2,228.10-26 1,430.10-26 8,327.10-27 5,486.10-27 3,102.10-27 1,972.10-27 1,161.10-27 6,641.10-28 4,126.10-28 2,491.10-28 1,432.10-28 9,003.10-29 5,025.10-29 2,764.10-29 1,685.10-29 9,779.10-30 6,162.10-30 3,592.10-30 2,274.10-30 1,489.10-30 9,604.10-31 6,544.10-31 4,485.10-31 3,158.10-31 2,367.10-31 1,760.10-31 X1 -8,917.10-17 -6,103.10-17 -4,234.10-17 -3,076.10-17 -2,385.10-17 -1,859.10-17 -1,374.10-17 -1,054.10-17 -8,217.10-18 -6,247.10-18 -4,767.10-18 -3,722.10-18 -2,712.10-18 -2,140.10-18 -1,520.10-18 -1,164.10-18 -8,453.10-19 -6,008.10-19 -4,504.10-19 -3,306.10-19 -2,344.10-19 -1,762.10-19 -1,221.10-19 -8,362.10-20 -6,130.10-20 -4,339.10-20 -3,242.10-20 -2,295.10-20 -1,715.10-20 -1,310.10-20 -9,884.10-21 -7,734.10-21 -6,068.10-21 -4,843.10-21 -4,033.10-21 -3,335.10-21 X2 4,112.10-8 2,911.10-8 2,102.10-8 1,564.10-8 1,208.10-8 9,370.10-9 7,076.10-9 5,430.10-9 4,181.10-9 3,158.10-9 2,367.10-9 1,771.10-9 1,258.10-9 9,062.10-10 5,978.10-10 3,856.10-10 2,186.10-10 9,696.10-11 1,183.10-11 -4,820.10-11 -8,666.10-11 -1,136.10-10 -1,239.10-10 -1,250.10-10 -1,257.10-10 -1,200.10-10 -1,156.10-10 -1,059.10-10 -9,875.10-11 -9,221.10-11 -8,455.10-11 -7,861.10-11 -7,261.10-11 -6,734.10-11 -6,384.10-11 -5,990.10-11 X3 18,536 18,077 17,618 17,159 16,701 16,242 15,785 15,328 14,871 14,416 13,961 13,507 13,056 12,604 12,158 11,711 11,270 10,834 10,399 9,971 9,553 9,136 8,740 8,361 7,984 7,632 7,283 6,976 6,672 6,381 6,124 5,872 5,645 5,433 5,205 5,008 lix VKOH 12,60 12,80 13,00 13,20 pH Q Y X1 10,424 2,534 1,355.10-31 -2,822.10-21 10,471 2,546 9,836.10-32 -2,290.10-21 10,503 2,565 7,944.10-32 -2,000.10-21 10,534 2,583 6,457.10-32 -1,754.10-21 Ka2 = (1,87 ± 0,10).10-9 → pKa2 = 8,729 ± 0,024 Ka3 = (1,64 ± 0,18).10-11 → pKa3 = 10,785 ± 0,048 X2 -5,682.10-11 -5,206.10-11 -5,006.10-11 -4,808.10-11 X3 4,808 4,692 4,495 4,311 lx PHỤ LỤC 17 XÁC ĐỊNH HSCB CỦA H3SA ACID THEO KĨ THUẬT Chuẩn độ V0 = 25,00 mL dung dịch nghiên cứu sau dung dịch KOH 1,039.10-2 M lực ion I = 0,10: (1) dung dịch HCl (DDHCl) 9,024.10-4 M (2) dung dịch hỗn hợp (DDhh1) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,110.10-3 M (3) dung dịch hỗn hợp (DDhh2) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,348.10-3 M (4) dung dịch hỗn hợp (DDhh3) gồm HCl 9,024.10-4 M H3SA 1,628.10-3 M PL17.1 Kết chuẩn độ điện VKOH pH HCl pHhh1 pHhh2 pHhh3 VKOH 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 1,60 1,80 2,00 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00 3,20 3,40 3,60 3,80 4,00 4,20 4,40 4,60 4,80 5,00 5,20 5,40 3,071 3,115 3,171 3,231 3,302 3,384 3,483 3,607 3,785 4,058 4,838 6,290 8,550 9,379 9,717 9,914 10,043 10,149 10,236 10,312 10,373 10,430 10,472 10,519 3,034 3,071 3,111 3,157 3,201 3,249 3,300 3,354 3,412 3,475 3,544 3,615 3,694 3,775 3,864 3,955 4,052 4,158 4,269 4,398 4,535 4,707 4,921 5,263 5,738 6,239 6,766 7,188 3,018 3,053 3,093 3,133 3,180 3,220 3,271 3,323 3,383 3,436 3,496 3,562 3,635 3,706 3,784 3,863 3,945 4,020 4,117 4,218 4,321 4,426 4,549 4,688 4,850 5,072 5,341 5,847 3,028 3,056 3,092 3,130 3,172 3,215 3,260 3,309 3,360 3,414 3,473 3,531 3,593 3,658 3,729 3,797 3,872 3,949 4,025 4,107 4,191 4,281 4,375 4,476 4,587 4,712 4,854 5,022 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,20 8,40 8,60 8,80 9,00 9,20 9,40 9,60 9,80 10,00 10,20 10,40 10,60 10,80 11,00 11,20 11,40 11,60 11,80 12,00 12,20 12,40 pH HCl pHhh1 pHhh2 pHhh3 8,454 8,549 8,644 8,743 8,836 8,932 9,024 9,118 9,213 9,300 9,386 9,472 9,550 9,630 9,708 9,776 9,838 9,902 9,964 10,021 10,077 10,126 10,173 10,216 10,260 10,297 8,310 8,402 8,505 8,529 8,601 8,699 8,841 8,939 9,034 9,127 9,206 9,314 9,410 9,504 9,584 9,678 9,765 9,859 9,912 9,987 10,056 10,110 10,182 10,229 10,282 10,334 10,382 10,427 7,528 7,692 7,827 7,954 8,063 8,158 8,253 8,338 8,420 8,499 8,576 8,650 8,722 8,797 8,870 8,939 9,011 9,083 9,152 9,224 9,294 9,357 9,423 9,489 9,551 9,611 9,669 9,725 lxi VKOH 5,60 5,80 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 pH HCl pHhh1 pHhh2 pHhh3 VKOH 7,494 7,688 7,867 8,006 8,136 8,249 8,386 6,430 7,041 7,438 7,656 7,843 8,014 8,132 5,220 5,472 5,860 6,252 6,571 7,005 7,296 12,60 12,80 13,00 13,20 13,40 13,60 13,80 pH HCl PL17.2 Kết xác định HSCB H3SA (a) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -11 3,300 0,794 1,20 0,160 2,013.10 2,735.10-7 3,354 0,927 1,40 0,186 1,609.10-11 2,068.10-7 3,412 1,057 1,60 0,212 1,232.10-11 1,532.10-7 3,475 1,184 1,80 0,239 8,994.10-12 1,106.10-7 3,544 1,298 2,00 0,271 6,331.10-12 7,713.10-8 3,615 1,409 2,20 0,305 4,353.10-12 5,307.10-8 3,694 1,498 2,40 0,346 2,867.10-12 3,468.10-8 3,775 1,589 2,60 0,387 1,830.10-12 2,240.10-8 3,864 1,658 2,80 0,436 1,115.10-12 1,368.10-8 3,955 1,725 3,00 0,485 6,623.10-13 8,207.10-9 4,052 1,796 3,20 0,533 3,722.10-13 4,764.10-9 4,158 1,826 3,40 0,597 2,004.10-13 2,524.10-9 4,269 1,854 3,60 0,661 1,031.10-13 1,272.10-9 4,398 1,887 3,80 0,723 4,628.10-14 5,733.10-10 4,535 1,922 4,00 0,785 1,949.10-14 2,374.10-10 Ka1 = (6,51 ± 0,28).10-5 → pKa1 = 4,187 ± 0,019 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -23 7,494 2,307 5,60 1,227 4,043.10 -3,019.10-16 7,688 2,324 5,80 1,294 1,117.10-23 -1,602.10-16 7,867 2,340 6,00 1,362 3,412.10-24 -8,648.10-17 8,006 2,352 6,20 1,431 1,373.10-24 -5,431.10-17 8,136 2,363 6,40 1,500 5,864.10-25 -3,466.10-17 8,249 2,373 6,60 1,570 2,812.10-25 -2,348.10-17 8,386 2,385 6,80 1,639 1,139.10-25 -1,401.10-17 pHhh1 pHhh2 pHhh3 10,469 10,511 9,780 9,834 9,886 9,935 9,983 10,073 10,116 X2 2,603.10-3 2,267.10-3 1,954.10-3 1,665.10-3 1,394.10-3 1,161.10-3 9,443.10-4 7,644.10-4 6,039.10-4 4,742.10-4 3,673.10-4 2,753.10-4 2,034.10-4 1,441.10-4 1,001.10-4 X2 6,999.10-8 4,088.10-8 2,448.10-8 1,585.10-8 1,031.10-8 6,836.10-9 4,185.10-9 X3 29,327 29,062 28,788 28,507 28,177 27,833 27,403 26,984 26,479 25,966 25,474 24,815 24,151 23,507 22,874 X3 18,313 17,618 16,918 16,204 15,487 14,763 14,050 lxii pH 8,454 8,549 8,644 8,743 8,836 8,932 9,024 9,118 9,213 9,300 9,386 9,472 9,550 9,630 9,708 9,776 9,838 9,902 9,964 10,021 10,077 10,126 10,173 10,216 10,260 V1 V2 Q Y X1 2,392 7,00 1,711 7,435.10-26 -1,139.10-17 2,400 7,20 1,782 4,016.10-26 -8,084.10-18 2,423 7,40 1,846 2,159.10-26 -5,649.10-18 2,447 7,60 1,909 1,127.10-26 -3,850.10-18 2,469 7,80 1,974 6,127.10-27 -2,686.10-18 2,492 8,00 2,037 3,259.10-27 -1,839.10-18 2,514 8,20 2,101 1,780.10-27 -1,278.10-18 2,537 8,40 2,165 9,583.10-28 -8,772.10-19 2,560 8,60 2,229 5,118.10-28 -5,972.10-19 2,581 8,80 2,293 2,887.10-28 -4,210.10-19 2,604 9,00 2,356 1,638.10-28 -2,972.10-19 2,655 9,20 2,407 9,235.10-29 -2,074.10-19 2,701 9,40 2,459 5,506.10-29 -1,502.10-19 2,749 9,60 2,511 3,235.10-29 -1,076.10-19 2,795 9,80 2,563 1,927.10-29 -7,774.10-20 2,860 10,00 2,606 1,225.10-29 -5,841.10-20 2,923 10,20 2,650 8,115.10-30 -4,511.10-20 2,988 10,40 2,693 5,300.10-30 -3,447.10-20 3,078 10,60 2,725 3,494.10-30 -2,639.10-20 3,166 10,80 2,756 2,384.10-30 -2,067.10-20 3,264 11,00 2,783 1,635.10-30 -1,621.10-20 3,357 11,20 2,813 1,178.10-30 -1,315.10-20 3,455 11,40 2,839 8,595.10-31 -1,075.10-20 3,554 11,60 2,866 6,445.10-31 -8,943.10-21 3,663 11,80 2,887 4,791.10-31 -7,386.10-21 -9 Ka2 = (3,18 ± 0,26).10 → pKa2 = 8,497 ± 0,036 Ka3 = (5,35 ± 1,03).10-11 → pKa3 = 10,272 ± 0,084 (b) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: pH V1 V2 Q Y 3,220 0,563 1,00 0,143 3,129.10-11 3,271 0,713 1,20 0,159 2,441.10-11 3,323 0,851 1,40 0,178 1,909.10-11 3,383 0,998 1,60 0,194 1,377.10-11 3,436 1,105 1,80 0,223 1,097.10-11 3,496 1,221 2,00 0,249 8,087.10-12 X1 4,033.10-7 3,131.10-7 2,408.10-7 1,791.10-7 1,353.10-7 9,918.10-8 X2 2,868.10-9 1,741.10-9 9,877.10-10 4,617.10-10 1,084.10-10 -1,235.10-10 -2,711.10-10 -3,555.10-10 -3,954.10-10 -4,146.10-10 -4,135.10-10 -3,873.10-10 -3,654.10-10 -3,381.10-10 -3,114.10-10 -2,867.10-10 -2,666.10-10 -2,452.10-10 -2,222.10-10 -2,034.10-10 -1,852.10-10 -1,717.10-10 -1,591.10-10 -1,486.10 -10 -1,376.10 -10 X2 3,158.10-3 2,785.10-3 2,445.10-3 2,110.10-3 1,838.10-3 1,578.10-3 X3 13,310 12,581 11,918 11,261 10,598 9,940 9,278 8,620 7,963 7,299 6,647 6,125 5,583 5,049 4,511 4,065 3,610 3,167 2,843 2,515 2,236 1,932 1,658 1,388 1,167 X3 29,501 29,340 29,143 28,975 28,677 28,410 lxiii pH 3,562 3,635 3,706 3,784 3,863 3,945 4,020 4,117 4,218 4,321 4,426 4,549 4,688 V1 V2 Q Y X1 1,327 2,20 0,278 5,718.10-12 7,039.10-8 1,431 2,40 0,307 3,818.10-12 4,825.10-8 1,511 2,60 0,344 2,620.10-12 3,294.10-8 1,599 2,80 0,378 1,681.10-12 2,180.10-8 1,657 3,00 0,422 1,087.10-12 1,408.10-8 1,717 3,20 0,465 6,794.10-13 8,939.10-9 1,772 3,40 0,509 4,434.10-13 5,803.10-9 1,815 3,60 0,557 2,484.10-13 3,348.10-9 1,841 3,80 0,611 1,356.10-13 1,847.10-9 1,867 4,00 0,665 7,237.10-14 9,914.10-10 1,894 4,20 0,718 3,784.10-14 5,143.10-10 1,926 4,40 0,769 1,734.10-14 2,386.10-10 1,962 4,60 0,819 7,071.10-15 9,851.10-11 Ka1 = (7,52 ± 0,11).10-5 → pKa1 = 4,124 ± 0,006 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 7,843 2,337 6,40 1,244 3,681.10-24 -6,524.10-17 8,014 2,353 6,60 1,300 1,180.10-24 -3,648.10-17 8,132 2,363 6,80 1,358 5,455.10-25 -2,524.10-17 8,310 2,379 7,00 1,413 1,660.10-25 -1,285.10-17 8,402 2,387 7,20 1,471 9,157.10-26 -9,597.10-18 8,505 2,396 7,40 1,529 4,672.10-26 -6,705.10-18 8,529 2,398 7,60 1,590 4,114.10-26 -6,688.10-18 8,601 2,412 7,80 1,646 2,590.10-26 -5,256.10-18 8,699 2,436 8,00 1,698 1,358.10-26 -3,618.10-18 8,841 2,470 8,20 1,746 5,238.10-27 -2,012.10-18 8,939 2,494 8,40 1,799 2,741.10-27 -1,371.10-18 9,034 2,517 8,60 1,851 1,464.10-27 -9,432.10-19 9,127 2,539 8,80 1,903 7,917.10-28 -6,525.10-19 9,206 2,558 9,00 1,957 4,717.10-28 -4,804.10-19 9,314 2,584 9,20 2,008 2,295.10-28 -3,077.10-19 9,410 2,618 9,40 2,056 1,211.10-28 -2,072.10-19 9,504 2,674 9,60 2,095 6,446.10-29 -1,394.10-19 9,584 2,721 9,80 2,138 3,785.10-29 -1,002.10-19 9,678 2,777 10,00 2,177 2,013.10-29 -6,722.10-20 9,765 2,849 10,20 2,210 1,121.10-29 -4,629.10-20 9,859 2,944 10,40 2,234 5,917.10-30 -3,062.10-20 X2 1,333.10-3 1,108.10-3 9,199.10-4 7,528.10-4 6,107.10-4 4,919.10-4 4,019.10-4 3,110.10-4 2,373.10-4 1,800.10-4 1,357.10-4 9,812.10-5 6,835.10-5 X2 3,062.10-8 1,913.10-8 1,338.10-8 8,111.10-9 5,912.10-9 4,153.10-9 3,426.10-9 2,507.10-9 1,705.10-9 1,032.10-9 6,541.10-10 3,889.10-10 2,034.10-10 7,529.10-11 -1,108.10-11 -6,142.10-11 -8,444.10-11 -1,015.10-10 -1,050.10-10 -1,019.10-10 -9,137.10-11 X3 28,113 27,810 27,428 27,074 26,623 26,180 25,721 25,223 24,668 24,116 23,566 23,034 22,517 X3 18,130 17,553 16,959 16,385 15,784 15,186 14,563 13,985 13,444 12,945 12,406 11,865 11,323 10,769 10,243 9,749 9,340 8,901 8,496 8,156 7,910 lxiv pH 9,912 9,987 10,056 10,110 10,182 V1 V2 Q Y X1 2,998 10,60 2,273 4,175.10-30 -2,475.10-20 3,113 10,80 2,289 2,504.10-30 -1,774.10-20 3,225 11,00 2,307 1,567.10-30 -1,309.10-20 3,326 11,20 2,327 1,089.10-30 -1,037.10-20 3,476 11,40 2,330 6,627.10-31 -7,456.10-21 Ka2 = (1,54 ± 0,20).10-9 → pKa2 = 8,811 ± 0,057 Ka3 = (2,34 ± 0,72).10-11 → pKa3 = 10,631 ± 0,134 (c) Từ dung dịch HCl dung dịch hỗn hợp Trước BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -11 3,215 0,547 1,00 0,123 2,786.10 4,223.10-7 3,260 0,682 1,20 0,140 2,322.10-11 3,367.10-7 3,309 0,817 1,40 0,157 1,852.10-11 2,635.10-7 3,360 0,941 1,60 0,176 1,464.10-11 2,035.10-7 3,414 1,061 1,80 0,197 1,126.10-11 1,547.10-7 3,473 1,180 2,00 0,217 8,276.10-12 1,149.10-7 3,531 1,277 2,20 0,243 6,212.10-12 8,502.10-8 3,593 1,377 2,40 0,269 4,470.10-12 6,176.10-8 3,658 1,457 2,60 0,299 3,179.10-12 4,387.10-8 3,729 1,537 2,80 0,330 2,145.10-12 3,026.10-8 3,797 1,609 3,00 0,362 1,473.10-12 2,105.10-8 3,872 1,664 3,20 0,399 9,669.10-13 1,404.10-8 3,949 1,720 3,40 0,436 6,198.10-13 9,249.10-9 4,025 1,776 3,60 0,472 3,973.10-13 6,097.10-9 4,107 1,813 3,80 0,514 2,454.10-13 3,850.10-9 4,191 1,834 4,00 0,559 1,496.10-13 2,369.10-9 4,281 1,857 4,20 0,605 8,680.10-14 1,405.10-9 4,375 1,881 4,40 0,649 4,870.10-14 8,079.10-10 4,476 1,907 4,60 0,694 2,589.10-14 4,434.10-10 4,587 1,936 4,80 0,737 1,278.10-14 2,283.10-10 4,712 1,968 5,00 0,779 5,699.10-15 1,077.10-10 4,854 2,002 5,20 0,821 2,251.10-15 4,547.10-11 Ka1 = (6,09 ± 0,17).10-5 → pKa1 = 4,215 ± 0,012 Sau BNCĐ: pH V1 V2 Q Y X1 -24 7,827 2,336 7,40 1,284 4,242.10 -8,168.10-17 X2 -9,450.10-11 -8,414.10-11 -7,607.10-11 -7,171.10-11 -6,125.10-11 X2 3,229.10-3 2,885.10-3 2,554.10-3 2,247.10-3 1,962.10-3 1,693.10-3 1,460.10-3 1,247.10-3 1,055.10-3 8,798.10-4 7,376.10-4 6,066.10-4 4,965.10-4 4,071.10-4 3,279.10-4 2,619.10-4 2,062.10-4 1,607.10-4 1,232.10-4 9,226.10-5 6,687.10-5 4,658.10-5 X2 3,009.10-8 X3 7,503 7,338 7,160 6,946 6,919 X3 29,708 29,534 29,362 29,161 28,947 28,736 28,465 28,203 27,887 27,572 27,236 26,854 26,478 26,102 25,673 25,201 24,734 24,272 23,815 23,367 22,930 22,502 X3 17,719 lxv pH 7,954 8,063 8,158 8,253 8,338 8,420 8,499 8,576 8,650 8,722 8,797 8,870 8,939 9,011 9,083 9,152 9,224 9,294 9,357 9,423 9,489 9,551 9,611 9,669 9,725 9,780 9,834 9,886 9,935 9,983 10,073 10,116 V1 V2 Q Y X1 2,347 7,60 1,331 1,829.10-24 -5,309.10-17 2,357 7,80 1,379 8,925.10-25 -3,677.10-17 2,365 8,00 1,427 4,792.10-25 -2,675.10-17 2,374 8,20 1,475 2,570.10-25 -1,922.10-17 2,381 8,40 1,524 1,475.10-25 -1,431.10-17 2,388 8,60 1,572 8,639.10-26 -1,072.10-17 2,395 8,80 1,620 5,160.10-26 -8,080.10-18 2,406 9,00 1,668 3,120.10-26 -6,099.10-18 2,424 9,20 1,713 1,922.10-26 -4,630.10-18 2,441 9,40 1,758 1,199.10-26 -3,533.10-18 2,460 9,60 1,802 7,326.10-27 -2,649.10-18 2,477 9,80 1,847 4,535.10-27 -1,999.10-18 2,494 10,00 1,892 2,884.10-27 -1,532.10-18 2,511 10,20 1,937 1,796.10-27 -1,155.10-18 2,529 10,40 1,982 1,117.10-27 -8,685.10-19 2,545 10,60 2,027 7,093.10-28 -6,610.10-19 2,563 10,80 2,072 4,409.10-28 -4,951.10-19 2,579 11,00 2,116 2,777.10-28 -3,737.10-19 2,595 11,20 2,162 1,836.10-28 -2,909.10-19 2,626 11,40 2,201 1,185.10-28 -2,220.10-19 2,665 11,60 2,239 7,638.10-29 -1,689.10-19 2,702 11,80 2,277 5,062.10-29 -1,308.10-19 2,737 12,00 2,315 3,400.10-29 -1,022.10-19 2,772 12,20 2,353 2,316.10-29 -8,055.10-20 2,808 12,40 2,391 1,598.10-29 -6,397.10-20 2,864 12,60 2,422 1,107.10-29 -5,077.10-20 2,919 12,80 2,453 7,722.10-30 -4,046.10-20 2,972 13,00 2,485 5,462.10-30 -3,254.10-20 3,033 13,20 2,514 3,939.10-30 -2,647.10-20 3,107 13,40 2,538 2,855.10-30 -2,156.10-20 3,257 13,60 2,537 1,532.10-30 -1,424.10-20 3,338 13,80 2,559 1,148.10-30 -1,185.10-20 Ka2 = (2,09 ± 0,07).10-9 → pKa2 = 8,679 ± 0,015 Ka3 = (3,19 ± 0,16).10-11 → pKa3 = 10,496 ± 0,023 X2 2,098.10-8 1,516.10-8 1,124.10-8 8,270.10-9 6,174.10-9 4,592.10-9 3,395.10-9 2,490.10-9 1,816.10-9 1,297.10-9 8,897.10-10 5,813.10-10 3,494.10-10 1,727.10-10 4,192.10-11 -5,363.10-11 -1,207.10-10 -1,669.10-10 -2,005.10-10 -2,147.10-10 -2,185.10-10 -2,195.10-10 -2,176.10-10 -2,137.10-10 -2,079.10-10 -1,977.10-10 -1,875.10-10 -1,780.10-10 -1,685.10-10 -1,580.10-10 -1,282.10-10 -1,208.10-10 X3 17,230 16,737 16,240 15,744 15,245 14,745 14,245 13,757 13,293 12,828 12,366 11,903 11,437 10,974 10,512 10,048 9,587 9,124 8,657 8,245 7,861 7,470 7,075 6,678 6,289 5,968 5,645 5,316 5,017 4,766 4,777 4,552 ... THẾ NGÀ NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ACID- BASE TRONG DUNG DỊCH NƯỚC TỪ KẾT QUẢ CHUẨN ĐỘ ĐIỆN THẾ Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 9.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA... SỐ CÂN BẰNG 49 3.3.1 Xác định số cân glutamic acid (Glu) 51 3.3.2 Xác định số cân oxalic acid 64 3.3.3 Xác định số cân cho số acid khác 70 3.3.4 Quy trình xác định số cân acid- base. .. tài: ? ?Nghiên cứu phương pháp xác định số cân acid- base dung dịch nước từ kết chuẩn độ điện thế” Mục tiêu đề tài Xây dựng quy trình chung, hợp lí có tính khả thi để xác định HSCB acid- base dung dịch