Bộ giáo dục v đo tạo Trờng đại học Bách khoa H Nội Luận văn thạc sĩ khoa học Nghiên cứu quy trình tách chiết v phân tích thuốc trừ sâu Methyl Parathion nớc sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí Nguyễn đình việt H nội - năm 2005 Bộ giáo dục đào tạo Trờng đại học Bách khoa H Nội Luận văn thạc sĩ khoa học Nghiên cứu quy trình tách chiết vμ ph©n tÝch thc trõ s©u Methyl Parathion n−íc cửa sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí ngμnh: Ho¸ lý & Ho¸ lý thut M· sè: Ngun ®×nh viƯt Ng−êi h−íng dÉn khoa häc: TS Phan trung quí H nội - năm 2005 Lời Cảm ơn Trong suốt trình học tập làm luận văn tốt nghiệp lớp cao học Trung tâm sau Đại học trờng Đại học Bách khoa - Hà Nội, đà nhận đợc giúp đỡ tận tình thầy, cô giáo Bộ môn Hoá lý, ban lÃnh đạo cán thuộc Trung tâm Đào tạo sau Đại học trờng Đại học Bách khoa Hà Nội, giáo viên hớng dẫn bạn bè, đồng nghiệp Đến đà hoàn thành luận văn tốt nghiệp cao học, muốn đợc bày tỏ lòng trân trọng xin có lời cảm ơn tới: - Các thầy, cô giáo đà giảng dạy giúp đỡ hoàn thành môn học trình học tập làm luận án - TS Phan Trung Quí, giáo viên môn Hóa môi trờng thuộc Trờng Đại học Nông nghiệp Hà Nội, đà dành nhiều thời gian, công sức có ý kiến quí báu để giúp hoàn thành luận án - Các bạn bè đồng nghiệp đà giúp đỡ, động viên nhiều suốt thời gian học tập làm luận án tốt nghiệp Hà Nội tháng 10 năm 2005 Nguyễn Đình Việt Các từ viết tắt BVTV : Bảo vệ thực vật FAO : Tổ chức nông nghiệp lơng thực (của Liên hiệp quốc) HCBVTV : Hoá chất bảo vệ thực vật NN & PTNT : Nông nghiệp Phát triển nông thôn POPs : Các chất hữu gây ô nhiễm khó phân huỷ SPE : Chiết pha rắn SPME : Vi chiết pha rắn UNEP : Chơng trình môi tr−êng Liªn hiƯp qc WHO : Tỉ chøc Y tÕ giới Danh mục bảng, biểu Bảng 1.1: Mức độ sử dụng HCBVTV Việt Nam qua năm 13 Bảng 1.2: Phân loại tính độc LD50 WHO 24 Bảng 1.3: Các loại HCBVTV gây nhiễm độc theo mục ®Ých sư dơng, ®é ®éc h¹i 25 Bảng 1.4: Các triệu chứng nhiễm độc thuốc BVTV (%) sau phun 26 Bảng 1.5: So sánh LC50 cá v động vật không xơng sống bị nhiễm độc thuốc BVTV Photpho (Johnson vμ Finley, 1980) 28 B¶ng 1.6: So sánh độ độc cấp tính Methyl parathion động vật không xơng sống v cá (Johnson v Finley, 1980) 29 Bảng 1.7: So sánh độ độc cấp tính Trifuation động vật không xơng sèng vμ c¸ (Johnson vμ Finley, 1980) 30 Bảng 1.8: Dải nồng độ LC50 loi cá cửa sông (a) bị ngộ độc Chlorinat hyđrocacbon v thuốc BVTV c¬ Photpho (Eisler, 1970) 30 B¶ng 1.9: ¶nh h−ëng hc hÊp thơ cđa sinh qun sau thc BVTV tác động lên quần xà sinh vật 33 Bảng 1.5: Độ độc LD50 ®èi víi chuét, mg/kg 36 Bảng 3.1: Lợng cân, nồng ®é vμ thĨ tÝch cÇn hót 56 B¶ng 3.2: Thêi gian l−u cđa chÊt BVTV c¬ Nit¬, c¬ Photpho 58 Bảng 3.2: Trị số chiều cao Pic v khối lợng chất chuẩn 59 B¶ng 3.3: HiƯu st thu håi (H%) c¸c chÊt BVTV (nång độ200ng/l) chiết dung môi 63 Bảng 3.4: HiƯu st thu håi (H%) c¸c chÊt BVTV (nång độ 100ng/l) chiết dung môi 64 Bảng 3.5: Hiệu suất thu hồi (H%) chất BVTV Nitơ, Photpho (nồng độ 50ng/l) chiết dung m«i 64 B¶ng 3.6: Kết xác định d lợng số thuốc BVTV Nitơ, Photpho nớc sông Văn úc 66 B¶ng 3.7: HƯ số thu hồi chất BVTV theo khối lợng than hoạt tÝnh sư dơng 68 B¶ng 3.8: HÖ sè thu håi (H%) chÊt BVTV theo tõng loại dung môi rửa giải 69 Bảng 3.9: Kết phân tích hm lợng số thuốc BVTV Nitơ, Photpho nớc sông Văn óc 70 Danh môc hình vẽ, sơ đồ Hình 1.1: Hệ thống sản xuất thuèc BVTV ë ViÖt Nam hiÖn .12 Hình 1.1: Sơ đồ lu chuyển thuốc bảo vệ thực vật môi trờng 15 Hình 1.3: Sự biến đổi thuốc BVTV môi trờng đất 16 Hình 1.4: Sơ đồ lấy mẫu hệ thống khảo sát thuốc BVTV 39 Hình 1.5: Sơ đồ hệ thống sắc kí khí 39 Hình 1.6: Cấu tạo detectơ NPD 42 H×nh 2.1: Quy trình phân tích d lợng chất BVTV nớc phơng pháp chiết pha rắn 47 Hình 2.2: Sơ ®å lÊy mÉu n−íc t¹i mét ®iĨm 53 Hình 3.1: Sắc ký ®å cđa chÊt chn c¬ Nit¬, c¬ Photpho .58 Hình 3.2: Đờng chuẩn Dichlovos .59 Hình 3.3: Đờng chuẩn Diazimon .60 Hình 3.4: Đờng chuẩn cña Dimethoate 60 Hình 3.5: Đờng chuẩn Methyl Parathion 61 Hình 3.6: Đờng chuÈn cña Ethyl Parathion 61 Hình 3.7: Sắc đồ mẫu đại diện 68 Mục lục Mở đầu Ch−¬ng 10 Tỉng quan tμi liƯu nghiªn cøu 10 1.1 T×nh h×nh sư dơng thc BVTV ë ViƯt Nam 10 1.2 Sù l−u chuyÓn thuèc BVTV m«i tr−êng .15 1.3 Giíi thiƯu vỊ thc BVTV, c¬ Nit¬, c¬ Photpho 20 1.4 Phơng pháp xác định thuốc BVTV Nitơ, c¬ Photpho 37 Ch−¬ng 44 Néi dung vμ ph−¬ng pháp nghiên cứu 44 2.1 C¬ së khoa häc vμ ý nghÜa thùc tiƠn cđa ®Ị tμi 44 2.2 Hoá chất v trang thiết bị 45 2.3 Xây dựng phơng pháp nghiên cứu .47 Ch−¬ng 55 Thùc nghiÖm vμ kÕt qu¶ 55 3.1 Pha mÉu chuÈn 55 3.3 Xác định giới hạn phát v giới hạn định lợng .62 3.4 Thí nghiệm tìm dung môi tối u cho giai đoạn rửa giải cột chiết thông qua hệ số thu håi 62 3.5 Kết phân tích số mẫu nớc sông văn úc 65 3.6 Nghiên cứu sử dụng than hoạt tính oxy hoá thay thÕ Carbopack B 67 Ch−¬ng 71 BiƯn ln kÕt qu¶ 71 4.1 ¶nh h−ëng cđa hƯ thèng thiết bị đến kết nghiên cứu 71 4.2 XÐt ®é tun tÝnh cđa đờng chuẩn 71 4.3 XÐt hiƯu qu¶ cđa cét chiÕt Carbopack B v dung môi rửa giải đà lựa chọn 72 4.4 Khả tái sử dụng cột chiết Carbopack B 73 4.5 Kết phân tích mẫu nớc sông Văn úc 73 4.6 KÕt nghiên cứu dùng than hoạt tính ôxi hoá thay thÕ than ®en graphit (Carbopack B) .74 KÕt luËn vμ kiÕn nghÞ 75 Tμi liƯu tham kh¶o 76 Phô lôc 79 Mở đầu Ngày ô nhiễm môi trờng trở thành vấn đề mang tính toàn cầu Một nguyên nhân gây ô nhiễm môi trờng việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) lĩnh vực nông, lâm, ng nghiệp Bên cạnh mặt tích cực việc phòng trừ, tiêu diệt sâu bệnh, bảo vệ mùa màng, thuốc bảo vệ thực vật để lại hậu xấu cho môi trờng nh phá vỡ cân sinh thái, gây ô nhiễm môi trờng, để lại tồn d nông sản, thực phẩm đe dọa nghiêm trọng đến sức khoẻ ngời Sự nguy hại tăng ngời không sử dụng thuốc bảo vệ thực vật Lợng thuốc bảo vệ thực vật phun cho trồng có tới 50% bị rơi vÃi, phân tán chủ yếu vào môi trờng đất, nớc, phần nhỏ bay khuyếch tán vào không khí Dùng nhiều thuốc bảo vệ thực vật đà giết hại làm tổn thơng hàng loạt loại côn trùng có ích động vật hoang dà nh chim, cá làm giảm tính đa dạng sinh học, khả tự điều chỉnh cân tự nhiên không Tại Việt Nam điều quan trọng mang tính thời ảnh h−ëng trùc tiÕp ®Õn nỊn kinh tÕ ViƯt Nam ®ã đòi hỏi khắt khe d lợng thuốc bảo vệ thực vật sản phẩm xuất thị trờng giới Do trạng sử dụng thuốc, khảo sát d lợng thuốc bảo vệ thực vật đối tợng sinh học môi trờng, xử lý phân huỷ thuốc bảo vệ thực vật không đợc phép sử dụng, vấn đề mà nhà khoa học quan tâm nghiên cứu, để đến giải pháp cụ thể giúp bảo vệ môi trờng phát triển bền vững Trớc loại thuốc BVTV đợc sử dụng nhiều có nguồn gốc hợp chất Clo, nhng loại bền môi trờng (tới hàng chục năm) có độc tính cao nên đà bị cấm sử dụng Ngày loại thuốc bảo vệ thực vật đợc sử dụng nhiều nông nghiệp loại có nguồn gốc từ hợp chất Nitơ, Photpho Việc phân tích đánh giá d lợng thuốc bảo vệ thực vật loại đà đợc nhà khoa học giới Việt Nam nghiên cứu nhiều Tuy nhiên, Việt Nam số liệu d lợng thuốc bảo vệ thực vật Nitơ, Photpho đối tợng môi trờng nh phơng pháp phân tích cha đầy đủ Vì vậy, nghiên cứu lập qui trình phân tích thuốc bảo vệ thực vật môi trờng việc cần thiết Nhằm góp phần giải bớc vấn đề d lợng thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam thực đề tài: Nghiên cứu quy trình tách chiết phân tích thuốc trừ sâu Methyl Parathion nớc sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí Khi đăng ký đề tài này, có tay chất chuẩn Methyl Parathion tên đề tài nh Khi thực hiện, mua thêm đợc loại chất chuẩn Nitơ, Photpho Nên nghiên cứu đợc thực chất đà có Tên đề tài lẽ phải đổi Nghiên cứu quy trình tách chiết phân tích thuốc bảo vệ thực vật Nitơ, Photpho nớc sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí Nhng tên đề tài đà đăng ký từ trớc nên không dám đổi Mong Hội đồng khoa học độc giả quan tâm lợng thứ cho thiếu sót Mục tiêu mong đạt tới đề tài đa đợc phơng pháp phân tích d lợng thuốc BVTV Nitơ, Photpho nớc mặt phơng pháp chiết pha rắn (SPE) GC/NPD Nghiên cứu bao gồm nội dung sau: - Nghiên cứu lựa chọn điều kiện tối u để xác định d lợng thuốc BVTV Nitơ, Photpho phơng pháp sắc ký khí với detectơ NPD Từ đa phơng pháp phân tích phù hợp đảm bảo độ xác, độ nhạy hiệu suất thu hồi - Tối u hoá thông số đo thiết bị sắc ký khí GC/NPD - Lựa chọn cột chiết pha rắn tìm dung môi rửa giải thích hợp phân tích mẫu nớc sông Văn úc, Hải Phòng - Nghiên cứu thay cột chiết pha rắn Carbopack B cột chiết pha rắn than hoạt tính sản xuất nớc nhằm giảm giá thành phân tích mẫu phù hợp với điều kiện kinh tế Việt Nam 71 Chơng Biện luận kết 4.1 ảnh hởng hệ thống thiết bị đến kết nghiên cứu Việc lựa chọn cột tách sắc ký (DB - 5) thông số kỹ thuật cho hệ thống sắc ký khí GC/NPD vào tài liệu tham khảo kinh nghiệm chuyên gia Nhật phòng thí nghiệm HAU - JICA tỏ có hiệu với quy định xác định hợp chất BVTV Nitơ, Photpho nớc đà đợc lựa chọn - Detector NPD chuyên dùng để định tính định lợng cấu tử có thành phần Nitơ Photpho nên nhạy đạt độ tin cậy tơng đối cao Tuy nhiên giới hạn phát 0,04ng giới hạn định lợng 0,1ng detector NPD hệ thống GC-17A có tính chất tơng đối Nếu nh cạnh chất có nồng độ giới hạn định lợng chất Photpho khác có nồng độ lớn Pic chất nằm giới hạn định lợng bị nuốt Do giới hạn phát giới hạn định lợng cần phải nghiên cứu, cân nhắc thêm 4.2 Xét độ tuyến tính đờng chuẩn Trong đa số nghiên cứu mà tham khảo, đờng ngoại chuẩn đợc thiết lập phụ thuộc khối lợng chất (ng) có lần bơm mẫu vào diện tích Pic tơng ứng Trong nghiên cứu này, thiết lập đờng chuẩn phụ thuộc khối lợng chất (ng) vào chiều cao (mV sắc ký đồ) Pic tơng ứng Căn để lập đờng chuẩn hiệu tách cột sắc ký đà lựa chọn chất BVTV Nitơ, Photpho tơng đối tốt Các Pic gọn 72 Thùc tÕ cho thÊy hƯ sè t−¬ng quan cđa đờng chuẩn với cấu tử cao Các giá trị giao động khoảng > 0,97 4.3 Xét hiệu cột chiết Carbopack B v dung môi rửa giải đ lựa chọn Than đen graphit (Carbopack B) cã cÊu tróc tinh thĨ tõng líp, liªn kÕt víi b»ng lùc van der Waals Do cÊu tróc có cấu trúc vòng thơm nên hấp phụ hợp chất có tính chất thơm tơng tác - đặc trng Ngoài bề mặt Graphit có trung tâm tích điện dơng nên có khả hấp phụ theo chế trao đổi ion Nhờ Carbopack B có khả lu giữ hầu hết hợp chất hữu có nớc Vì thế, việc lựa chọn dung môi giải hấp thích hợp để giải hấp chất BVTC Nitơ, Photpho quan trọng định đến hiệu toàn quy trình phân tích Từ kết nghiên cứu hiệu suất thu hồi loại dung môi rửa giải Chúng đà chọn đợc dung môi số (hỗn hợp Diclometan: Metanol tỷ lệ 2: thể tích) thích hợp cho việc rửa giải chất BVTV Nitơ, Photpho có độ phân cực trung bình có tính kiềm yếu Dung môi đà đợc sử dụng việc phân tích nớc sông Văn úc tỏ có hiệu định Một lu ý quan trọng việc loại bỏ nớc sót lại cột chiết trớc rửa giải Sự có mặt nớc cột Carbopack B dù gây ảnh hởng lớn đến hiệu suất thu hồi Nguyên nhân dung môi hỗn hợp diclometan: metanol hệ đồng thể không tách lớp Nếu gặp nớc bề mặt chấp hấp phụ cột Carbopack B, chúng bị tách lớp chế chiết tách dung môi đơn thực nên hiệu Do việc làm khô cột chiết hút chân thực 15 phút đảm bảo loại hết nớc khỏi cột chiết 73 4.4 Khả tái sử dụng cột chiết Carbopack B Cột chiết sau sử dụng lần đầu, tiến hành hoạt hoá lại tái sử dụng Tuy nhiên qua tới lần thứ hệ số thu håi suy gi¶m râ rƯt (tíi 10 20% t theo tõng cÊu tư ph©n tÝch) Do vËy sau lần sử dụng phải bỏ Đó nguyên nhân dẫn đến việc nghiên cứu sử dụng than hoạt tính ôxi hoá để thay than đen graphit (Carbopack B) 4.5 Kết phân tích mẫu nớc sông Văn úc Chúng đà tiến hành lấy mẫu nớc vị trí nhạy cảm dòng Văn úc Kết phân tích đợc đa bảng 3.6 Trong vị trí vị trí gần biển (số 8) bị pha loÃng nớc biển nên hoàn toàn không tìm thấy d lợng chất BVTV Nitơ, Photpho Chỉ thấy lợng vết Methyl Parathion Dimethoate Có mẫu gần vùng trồng rau chuyên canh định lợng đợc d lợng hầu hết chất nghiên cứu Nồng độ cao Dimethoate lên tới 0,2 PPb (gần 200 ng/l) - Để nghiên cứu độ tin cậy quy trình phân tích đa ra, đà lấy mẫu số 4, sau thêm lợng xác (150 ng/l) chất chuẩn vào tiến hành tách chiết phân tích y nh mẫu nớc thật Kết phân tích cho thấy lợng tìm đợc từ 130 – 135 ng/l (tuú tõng chÊt) Do vËy cã thể kết luận phơng pháp phân tích đa mắc sai số hệ thống âm khoảng từ 1520%, với mẫu giả không mắc sai số Nguyên nhân có lẽ thành phần nớc sông Văn úc chứa nhiều chất hữu khác mà mẫu giả nên ảnh hởng đến hiệu hấp phụ cột Carbopack B nh trình giải hấp đối tợng phân tích 74 4.6 Kết nghiên cứu dùng than hoạt tính ôxi hoá thay than đen graphit (Carbopack B) Chúng đà đạt đợc số kết bớc đầu: - Khối lợng than tối u cho lần phân tích 1,2g - Dung môi thích hợp cho trình rửa giải diclometan - axetonitrin (tỷ lệ : thể tích) Tuy nhiên thời gian có hạn kinh nghiệm nên hiệu nghiên cứu cha đợc nh mong muốn Kết phân tích chất BVTV Nitơ, Photpho mẫu khác xa với kết phân tích sử dụng cột Carbopack B sai số âm khoảng 30% 75 Kết luận v kiến nghị Đà nghiên cứu xây dựng thành công phơng pháp phân tích HCBVTV Niơ, Photpho thiết bị sắc ký GC/NPDP Phơng pháp có giới hạn phát (LOD) 0,04ng với thể tích mẫu bơm l, giới hạn định lợng (LOQ) 0,1 ng với thể tích mẫu bơm 2l tơng đơng 0,05 g/l hay 0,05 ppb Đà xây dựng thành công quy trình phân tích HCBVTV Nitơ, c¬ Photpho: Diazinon, Dichlovos, Dimethoate, Methyl Parathion, Ethyl Parathion mẫu nớc cửa sông - Dùng cột chiết pha rắn Carbopack B xử lý mẫu, khảo sát lựa chọn dung môi rửa giải thích hợp nồng độ mẫu khác nhau, đạt hiệu suất thu hồi 80-90% - Đà áp dụng kết nghiên cứu xử lý mẫu với cột chiết pha rắn Carbopack, dung môi rửa giải tỉ lƯ Dicloetan : Metanol = 2:1, ph©n tÝch mÉu n−íc thùc tÕ víi tỉng sè mÉu n−íc lµ mÉu địa điểm khác cửa sông Văn úc Hải Phòng Đà nghiên cứu thành công bớc đầu việc thay cột chiết pha rắn Carbopack B than hoạt tính oxi hoá: - Khảo sát khối lợng than nhồi vào cột thích hợp cho hệ số thu hồi ( 90%) 1,2g Khảo sát tìm dung môi rửa giải thích hợp với cột than hoạt tÝnh cho hÖ sè thu håi cao nhÊt (≈ 80%) Diclometan - Axetonitrin tỉ lệ 2:1 - Đà áp dụng phân tích nớc cửa sông Văn úc cho thấy kết đạt đợc nhỏ so với sử dụng cột Carbopack khoảng 20 - 25% Khuyến cáo: áp dụng kết thu đợc việc sử dụng kiểm soát d lợng thuốc BVTV Nitơ, Photpho nớc Tiếp tục nghiên cứu quy trình chiết pha rắn sử dụng than hoạt tính oxi hoá xử lý mẫu nâng hiệu kinh tế phơng pháp phân tích 76 Ti liệu tham khảo Tiếng Việt Bộ Nông nghiệp PTNT, Quyết định số 53/2003/QĐ-BNN-BVTV ngày 02/4/2003 việc ban hành Danh mục thuốc bảo vệ thực vật đợc phép sử dụng, hạn chế sử dơng, cÊm sư dơng ë ViƯt Nam”, Hµ Néi Bộ Nông nghiệp PTNT, Phơng pháp lấy mẫu kiểm định chất lợng d lợng thuốc BVTV, 10 TCN 386-99 Lê Huy Bá (2000), Độc học Môi trờng, NXB - Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh Bùi Sĩ Doanh (2000), Nghiên cứu phân tích, đánh giá d lợng thuốc trừ sâu Cypermethrin rau đất, nớc, Luận án Tiến sĩ hoá học, Trờng Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Văn Đàn, Lê Công Nguyên (1993), Sử dụng thuốc trừ sâu nông nghiệp, Tạp chí hoạt động khoa học, (1) Uỷ ban khoa học Nhà nớc Hà Nội Lê Thanh Hải (2002), Nghiên cứu xây dựng phơng pháp phân tích d lợng thuốc trừ sâu chứa Clo nớc phơng pháp chiết pha rắn sắc ký khí, Luận án Thạc sĩ Khoa học, Trờng Đại học Bách khoa Hà Nội Nguyễn Đức Huệ, Nguyễn Nhị Hà (2003), Nghiên cứu phơng pháp phân tích đa d lợng hoá chất b¶o vƯ thùc vËt n−íc sư dơng cét chiÕt pha rắn than hoạt tính oxi hoá kết hợp với sắc ký khí khối phổ, Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh học, 8(1), tr 27-33 Nguyễn Đức Huệ, Phạm Hùng Việt (2004), Nghiên cứu phơng pháp phân tích đa d lợng hoá chất bảo vệ thực vËt n−íc sư dơng kü tht chiÕt pha r¾n than đen graphit (carbopackB) kết hợp với sắc ký khí khối phổ GC/MS sắc ký lỏng cao áp (HPLC), Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh học, 9(1), tr 30-36 77 Nguyễn Đức Huệ, Đặng Quốc Thuyết, Nguyễn Thị Vân Hải (2004), Nghiên cứu phơng pháp SPME kết hợp với sắc ký khí phân tích đa d lợng chất bảo vệ thực vật nớc, Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh học, 9(2), tr 3-11 10 Bùi Thị Thanh Huyền (2003), Đánh giá hoàn thiện quy trình xử lý hoá chất, thuốc bảo vệ thực vật tồn đọng Bộ Khoa học Công nghệ & Môi trờng ban hành, Luận án Thạc sĩ Khoa học, Trờng Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội 11 Trần Quang Hùng (1999), Thuốc bảo vệ thực vật, NXB Nông nghiệp Hà Nội 12 Ngô Kiều Oanh (2005), Mô hình thử nghiệm áp dụng cho quản lý an toàn thuốc bảo vệ thực vật, Tài liệu Hội thảo Môi trờng năm 2005 13 Phòng quản lý thuốc BVTV- Cục Bảo vệ thực vật, Báo cáo thực trạng quản lý vµ sư dơng thc BVTV ë ViƯt Nam 14 Phan Trung Quí, Trần Lệ Hà (2003), Tách xác định số thuốc trừ sâu nitơ, - photpho rau sắc ký khí, Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh học, 8(4), tr 13-16 15 Phạm Bình Quyền, Nguyễn Văn Sản, Vũ Minh Hoa, Bùi Sĩ Doanh, Lê Ngọc Quỳnh CTV (1995), Thuốc bảo vệ thực vật ảnh hởng chúng đến môi trờng sức khoẻ Việt Nam, Bảo vệ môi trờng Phát triển bền vững, Chơng trình khoa học Công nghệ cấp Nhà nớc bảo vệ môi trờng (KT-02) 16 Phùng Thị Thanh Tú (1994), Nghiên cứu phân tích, đánh giá tồn lợng hoá chất bảo vệ thực vật tình trạng ô nhiễm môi trờng sè tØnh miỊn Trung, Ln ¸n PTS Ho¸ häc 17 Ngun Qc Tn, Bïi SÜ Doanh, Ngun Xu©n Dịng (1992), Phơng pháp chiết pha rắn để xác định lợng vết thuốc bảo vệ thực vật nớc môi trờng, Tạp chí Hoá học, Viện Khoa học Việt Nam, (4), Tr 51-54 18 Nguyễn Quốc Tuấn (1994), Nghiên cứu phơng pháp tách, làm giàu, xác định lợng vết số hoá chất bảo vệ thực vật tồn d môi trờng 78 nớc đất, Luận án PTS Hoá học, Trờng Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội 19 Lª Tr−êng (1993), Sỉ tay tra cøu sư dơng thuốc bảo vệ thực vật dùng cho nông dân, NXB Nông nghiệp - Hà Nội 20 Lê Trờng, Nguyễn Trần Oánh, Đào Trọng ánh, Từ điển sử dụng thuốc bảo vƯ thùc vËt ë ViƯt Nam, NXB N«ng NghiƯp – Hà Nội 21 Trung tâm giáo dục phát triển sắc ký Việt Nam - Trờng Đại học Bách khoa Hà Nội (2005), Cơ sở sắc ký 22 TCVN 4719-89, Xác định d lợng Methyl Parathion thóc đậu tơng 23 TCVN 5160-90, Xác định d lợng Methyl Parothion chè 24 TCVN 5161-90, Xác định d lợng Dimethoate chÌ 25 TCVN 5993-1995, Kü tht chung thÝch hỵp để bảo quản mẫu phân tích hoá học hoá lý TiÕng Anh 26 AOAC (1998), Method 977.04, Methyl Parathion in Pesticide Formulations, Gas Chromatographic Method 27 AOAC (1998), Method 980.11, Methyl Parathion or Ethyl Parathion in Microencapsulated Pesticide Formulations, Gas Chromatographic Method 28 Jamie Bartram and Richard Balance, Water quality monitoring, United nations environment programme – World Health Organization 29 Foster Dee Snell and Leslie S Ettre, Encyclopedia of industrial chemical analysis, Volume 19, page 578-618 30 Stanley E Manahan (1994), Enviromental chemistry, sixth edition, Lewis Publishers, USA 31 Riezve Soniassy, Pat Sandra, Claus Schlett, Water analysis organic micropolutants 32 APHA (1995), Standard methods for Examination of Water and Wastewater, USA 79 Phô lôc Phô lôc 1: Chøng nhËn chÊt chuÈn Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Methyl Parathion, Ethyl Parathion 80 Phụ lục 2: Sơ đồ điểm lấy mẫu nớc cửa sông Văn úc ... đào tạo Trờng đại học Bách khoa H Nội Luận văn thạc sĩ khoa học Nghiên cứu quy trình tách chiết v phân tích thuốc trừ sâu Methyl Parathion nớc cửa sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí ngnh: Hoá lý... góp phần giải bớc vấn đề d lợng thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam thực đề tài: Nghiên cứu quy trình tách chiết phân tích thuốc trừ sâu Methyl Parathion nớc sông Văn úc Hải Phòng sắc ký khí Khi đăng... chuẩn Methyl Parathion tên đề tài nh Khi thực hiện, mua thêm đợc loại chất chuẩn Nitơ, Photpho Nên nghiên cứu đợc thực chất đà có Tên đề tài lẽ phải đổi Nghiên cứu quy trình tách chiết phân tích thuốc