-1- ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA o O o TRẦN THỤY TUYẾT MAI NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA OMS-2 TRÊN PHẢN ỨNG OXY HÓA HYDROCACBON THƠM CHUYÊN NGÀNH : CÔNG NGHỆ HOÁ HỌC MÃ SỐ NGÀNH : 2.10.00 LUẬN VĂN THẠC SĨ TP HỒØ CHÍ MINH, THÁNG 11 NĂM 2004 -2- CÔNG TRÌNH ĐƯC HOÀN THÀNH TẠI PHÒNG THÍ NGHIỆM HÓA LÝ RƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA TP.HCM CÁN BỘ HƯỚNG DẪN KHOA HỌC : TS NGUYỄN NGỌC HẠNH CÁN BỘ CHẤM NHẬN XÉT : TS LÊ VVĂN TIỆP CÁN BỘ CHẤM NHẬN XÉT : PGS TS TRẦN KHẮC CHƯƠNG LUẬN VĂN THẠC SĨ ĐƯC BẢO VỆ TẠI HỘI ĐỒNG CHẤM BẢO VỆ LUẬN VĂN THẠC SĨ TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA, NGÀY 11 THÁNG 01 NĂM 2005 -3- Đại Học Quốc Gia Tp.Hồ Chí Minh TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc Lập – Tự Do – Hạnh Phúc NHIỆM VỤ LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên học viên : Trần Thụy Tuyết Mai Phái : nữ Ngày, tháng, năm sinh : 08– 10 – 1979 Nơi sinh : Đồng Tháp Chuyên ngành : Công nghệ Hoá Học Mã số : CNHH13 - 018 TÊN ĐỀ TÀI : NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH XÚC TÁC OMS-2 TRÊN PHẢN ỨNG OXY HÓA HYDROCACBON THƠM II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG : • Điều chế xúc tác OMS-2 M-OMS-2 phương pháp hồi lưu nhiệt phương pháp solgel • Khảo sát đặc trưng xúc tác phương pháp phổ tia X, quang phổ hồng ngoại, bề mặt riêng BET … • Khảo sát hoạt tính xúc tác phản ứng oxy hoá hoàn toàn benzen, toluen xylen pha khí • Khảo sát sơ phản ứng chuyển hoá CO trênOMS-2 III NGÀY GIAO NHIỆM VỤ : IV NGÀY HOÀN THÀNH NHIỆM VỤ : V HỌ VÀ TÊN CÁN BỘ HƯỚNG DẪN : TS NGUYỄN NGỌC HẠNH CÁN BỘ HƯỚNG DẪN CHỦ NHIỆM NGÀNH BỘ MÔN QUẢN LÝ NGÀNH Nội dung đề cương luận văn thạc só Hội Đồng Chuyên Ngành thông qua Ngày PHÒNG ĐÀO TẠO SĐH tháng năm KHOA QUẢN LÝ NGÀNH -4- LỜI CẢM ƠN Trước hết xin tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến TS Nguyễn Ngọc Hạnh, người dìu dắt bước đường nghiên cứu khoa học, tận tâm giúp đỡ suốt thời gian thực luận văn Cho cảm ơn sâu sắc đến ba mẹ gia đình tạo điều kiện thuận lợi để có ngày hôm Tôi xin cảm ơn bạn Bùi Duy Linh, Vũ Thị Kim Oanh, Võ Đình Trúc, bạn sinh viên K.2000 thực luận văn phòng thí nghiệm Hóa Lý – Đại học Bách Khoa … giúp đỡ nhiều thời gian thực luận văn Xin cảm ơn quý thầy cô môn Hóa Lý trường Đại học Bách Khoa truyền đạt cho kiến thức quý báu suốt thời gian học trường Đặc biệt xin cảm ơn PGS TS Trần Khắc Chương, thầy tạo điều kiện thuận lợi để thực tốt công việc nghiên cứu thời gian qua Xin cảm ơn Phân viện Vật Liệu – Trung Tâm Khoa Học Tự Nhiên Công Nghệ Quốc Gia – Tp.HCM tạo điều kiện cho thực số thí nghiệm Cuối xin cảm ơn quý thầy cô hội đồng chấm luận văn dành thời gian quý báu để đọc cho nhận xét xác đáng bổ ích -5- ABSTRACTS OMS (Octahedral Molecular Sieves) are new potential catalysts in oxidation of chemical compounds, especially of the volatile organic ones Some octahedral molecular sieves such as OMS-2 (cryptomelane), CuOMS-2, Cr-OMS-2 have been synthetized by solgel and refluxing method The structural and physiochemical characteristics of catalysts are determined by Xray diffraction, IR spectrometry, Thermogravimetry analysis and BET method The activity of the OMSs in total oxidation of benzene, toluene and xylene is subsequently studied on microquantity flow system The OMS-2 from reflux process has always shown better activity than the one from solgel method Appropriate temperatures for total oxidation of benzene and toluene is about 210oC and of xylene, 280oC Furthermore, we’ve found the decreasing order : Cu-OMS-2 > OMS-2 > Cr-OMS-2 in these oxidations The excelent conversion (98%) of CO into CO2 with OMS-2 at even low temperatures (170oC) is also a very encouraging result for future applications of gas waste treatment -6- TÓM TẮT Rây phân tử bát diện OMS (Octahedral Molecular Sieves) vật liệu có khả oxy hóa cao, đặc biệt oxy hóa hợp chất hữu dễ bay Một số rây phân tử bát diện OMS-2 (cryptomelane), Cu-OMS-2, CrOMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt phương pháp solgel Các phương pháp đặc trưng hóa lý phổ IR, phổ tia X, phương pháp BET xác định bề mặt riêng phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) dùng để khảo sát cấu trúc tính chất mẫu OMS tổng hợp Kết cho thấy phổ thu hoàn toàn phù hợp với tài liệu tham khảo Hoạt tính xúc tác vật liệu OMS khảo sát phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen, toluen, xylen hệ thống dòng vi lượng Xúc tác OMS2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt cho độ chuyển hóa cao so với OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel Nhiệt độ xử lý benzen toluen 210oC 280oC xylen xúc tác OMS-2 Mặt khác, hoạt tính xúc tác giảm theo dãy Cu-OMS-2 > OMS-2 > Cr-OMS-2 Khả chuyển hóa 98% CO thành CO2 nhiệt độ thấp (170oC) kết đáng khích lệ -7- MỤC LỤC Trang Lời cảm ơn Abstract Tóm tắt Mục lục iv Danh mục bảng vii Danh mục hình ix MỞ ĐẦU Chương I I TỔNG QUAN Rây phân tử bát diện OMS I.1 Giới thiệu tổng quát rây phân tử OMS I.2 Các tính chất cuûa OMS II RÂY PHÂN TỬ BÁT DIỆN OMS-2 II.1 Đặc điểm cấu truùc II.2 Ứng dụng OMS-2 10 II.3 Các phương pháp tổng hợp 12 III Phản ứng oxy hoá xúc tác dị thể 18 III.1 Ưu điểm 18 III.2 Động học phản ứng oxy hoá hydrocacbon thơm 19 III.3 Cơ chế phản ứng oxy hoá hydrocacbon 19 IV Sơ lược Benzen, Toluen, Xylen 21 I.1 Benzen 21 I.2 Toluen 22 I.3 Xylen 23 V Chương II Một số xúc tác dùng phản ứng oxy hoá dị thể 24 CÁC PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM -8- Phần A Tổng hợp OMS-2 27 I Phương pháp hồi lưu nhieät 27 II Phương pháp solgel 27 III Các loại xúc tác tổng hợp 28 Phần B Các phương pháp đặc trưng hóa lý 29 I Phương pháp phổ hồng ngoại 29 II Phương pháp nhiễu xạ tia X 30 III Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng 31 IV Phương pháp BET xác định bề mặt riêng 31 Phần C Nghiên cứu hoạt tính xúc tác oxy hoá OMS-2, Cu-OMS-2 CrOMS-2 33 I Phản ứng oxy hoá hoàn toàn BTX 33 II Phaûn ứng chuyển hoá CO thành CO2 36 III Phản ứng khử NOx 37 Phần D Xử lý số liệu thực nghiệm 38 Chương III KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN Phần A Các đặc trưng hóa lý 40 I Phoå IR 40 II Phoå tia X 43 III Phương pháp BET xác định bề mặt riêng 45 IV Phân tích nhiệt trọng lượng 48 Phaàn B Khảo sát hoạt tính xúc phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen, toluen, xylen 53 I Phaûn ứng oxy hóa hoàn toàn benzen 53 II Phản ứng oxy hóa hoàn toàn toluen 63 III Phaûn ứng oxy hóa hoàn toàn xylen 72 IV Nhận xét chung 82 -9- Phaàn C Phản ứng chuyển hóa CO thành CO2 85 Phần D Phản ứng khử NOx 87 Chương IV PHẦN KẾT LUẬN 90 TÀI LIỆU THAM KHAÛO 93 PHUÏ LUÏC 96 - 10 - DANH MỤC BẢNG Bảng I.1 Một số vật liệu có cấu tạo từ ô sở bát diện MnO6 Bảng I.2 Tên số khoáng thuộc họ Hollandite Bảng I.3 Chỉ số kỵ nước số chất hấp phụ Bảng I.4 Ảnh hưởng nồng độ tác chất đến loại sản phẩm Bảng I.5 Một số tính chất vật lý xylen Bảng II.1 Các loại xúc tác OMS-2 Bảng II.2 Số thí nghiệm oxy hoá hoàn toàn BTX Bảng III.1 So sánh đặc trưng hóa lý OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel hồi lưu nhiệt Bảng III.2 Độ chuyển hóa benzen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Bảng III.3 So sánh chuyển hóa benzen theo thời gian OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt thay đổi tốc độ dòng tổng Bảng III.4 Độ chuyển hóa benzen Cu-OMS2 Cr-OMS-2 Bảng III.5 Độ chuyển hóa benzen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel Bảng III.6 Độ chuyển hóa toluen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Bảng III.7 So sánh chuyển hóa toluen theo thời gian OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt thay đổi tốc độ dòng tổng Bảng III.8 Độ chuyển hóa toluen Cu-OMS2 Cr-OMS-2 Bảng III.9 Độ chuyển hóa toluen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel Bảng III.10 Độ chuyển hóa xylen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt - 90 - Độ chuyển hóa xylen theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp khác Độ chuyển hóa (%) 100 solgel Hồi lưu nhiệt 80 60 40 20 160 180 200 220 240 260 280 300 Nhiệt độ (oC) Hình III 32 So sánh độ chuyển hóa theo nhiệt độ xylen OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel hồi lưu nhiệt IV NHẬN XÉT CHUNG Đối với phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen toluen, hoạt tính xúc tác OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel nhìn chung không cao OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Trong phản ứng oxy hóa hoàn toàn xylen nhiệt độ thấp < 280oC hoạt tính xúc tác OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel thấp OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt nhiệt độ phản ứng > 280oC, hoạt tính xúc tác OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel cao OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Như trình bày phần trước : − Bề mặt riêng OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel nhỏ so với OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt - 91 - − i lực với hợp chất hữu không phân cực OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel lớn so với OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt, độ phân cực benzen, toluen, xylen tăng dần từ benzen đến xylen Việc tăng nhiệt độ phản ứng thường làm tăng tốc độ phản ứng tăng tốc độ khuếch tán − Theo tài liệu tham khảo đường kính lỗ xốp OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel lớn so với OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt kích thước phân tử benzen, toluen, xylen tăng dần từ benzen đến xylen − Độ bền nhiệt OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel lớn so với OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Đối với phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen toluen phản ứng xảy nhiệt độ thấp (độ chuyển hóa > 99% 220oC) yếu tố bề mặt riêng ảnh hưởng lớn đến hoạt tính xúc tác Đối với phản ứng oxy hóa hoàn toàn xylen, phản ứng phản thực nhiệt độ cao (>280oC) yếu tố lại ảnh hưởng nhiều đến hoạt tính xúc tác Khi tiến hành khảo sát so sánh mẫu OMS-2 M-OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen, toluen, xylen thu kết sau : hoạt tính xúc tác Cu-OMS-2 > OMS-2 > CrOMS-2, đặc biệt mẫu Cu-OMS-2 thường cho bước nhảy độ chuyển hóa nhiệt độ thấp so với mẫu OMS-2 Cr-OMS-2 Với việc chọn nhiệt độ oxy hóa benzen, toluen 210oC; xylen 280oC mẫu OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt bền theo thời gian hoạt tính xúc tác giảm nhẹ theo đường thẳng suốt thời gian phản ứng Khi tăng tốc độ dòng phản ứng từ 4l/h lên 6l/h nhìn chung hoạt tính xúc tác không thay đổi tốc độ dòng tổng tăng lên 8l/h độ chuyển hóa có giảm so với - 92 - dòng 4l/h Dòng 8l/h thường có điểm cực đại dự đoán có tượng giải hấp xảy Phần C PHẢN ỨNG CHUYỂN HÓA CO THÀNH CO2 Khi tiến hành phản ứng chuyển hóa CO thành CO2 OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt nhiệt độ khác nhau, kết cho thấy (bảng III.13 hình III.33) : Bảng III 14 Độ chuyển hóa CO OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Nhiệt độ (oC) 140 150 160 170 Độ chuyển hóa (%) 90 94 96.5 98 Độ chuyển hóa (%) Độ chuyển hoá CO theo nhiệt độ OMS-2 100 90 80 70 60 140 150 160 170 Nhiệt độ (oC) Hình III 33 Khảo sát độ chuyển hóa CO theo nhiệt độ OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt - 93 - Đồ thị hình III.33 cho thấy 140oC, độ chuyển hóa CO OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt 90% độ chuyển hóa đạt 98% 170oC Trong công trình trước người ta khảo sát CO chuyển hóa thành CO2 mẫu Cu-OMS-1 Pd/Al2O3 với hiệu suất 100% 160oC Còn với Cu-OL-1 độ chuyển hóa < 1.5% 150oC đạt 90.3% 240oC) [25] Khả chuyển hóa CO thành CO2 xúc tác OMS-2 phụ thuộc vào yếu tố sau : − Khả hấp phụ hóa học CO vật liệu OMS-2 lớn kích thước phân tử CO vào khoảng 3.8Ao [24], bé kích thước lỗ xốp OMS-2 (4.6Ao) CO dễâ dàng chui vào lỗ xốp Yếu tố cho thấy cấu trúc bề mặt thành phần cấu tạo xúc tác quan trọng phần bề mặt chuyển hóa CO − Vai trò oxy bề mặt xúc tác, khả kéo CO đến tâm chứa oxy bề mặt xúc tác khả oxy pha thể tích di chuyển bề mặt xúc tác khả oxy dòng không khí di chuyển vào vị trí trống oxy bề mặt xúc tác Đó trình có tính chất tuần hoàn mà hoạt tính chuyển hóa CO thành CO2 xúc tác OMS-2 cao Thực tế cho thấy nhiệt độ thấp từ 0oC – 100oC, CO có khả chuyển hóa thành CO2 Cu-OMS-2, Ag-OMS-2 Co-OMS-2 [4] Cụ thể : 0oC độ chuyển hóa < 27%; 35oC độ chuyển hóa < 36% Độ chuyển hóa đạt 100% mẫu Cu-OMS-2 65oC đạt 98.1% Ag-OMS-2 100oC - 94 - Phần D PHẢN ỨNG KHỬ NOx CO2 Nhiệt độ NO2 Maãu OMS-2C mxt= 180 mg; NO = 309 ppm; NO2 = 31 ppm CO N2O NOx NO HC = 580 ppm; O2= 8%; Q = 250 ml/phuùt 800 C3H6 700 600 500 400 500 300 400 300 Nhiệt độ ( C) Nồng độ (ppm) 600 200 200 100 100 0 20 40 60 80 Thời gian (phút) Hình III 34 Đồ thị biểu diễn trình khử NOx OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt Phản ứng khử NOx xảy theo phương trình hóa học sau : C H + ( − x)O2 + NO x → 3CO2 + N + H O (1) Vaø có khả xảy phản ứng oxy hóa sau : - 95 - C H + O2 → 3CO2 + 3H O (2) NO + O2 → NO 2 (3) Dựa vào đồ thị hình III.34 nhận thấy phản ứng khử NOx thành N2 hoàn toàn không xảy mà chủ yếu phản ứng oxy hóa hoàn toàn propen thành CO2 H2O phản ứng oxy hóa NO thành NO2 Giai đoạn đầu giai đoạn hấp phụ propen NOx OMS-2 nhiệt độ phòng, kết cho thấy OMS-2 hấp phụ gần hết NOx khoảng 70% propen Sau giai đoạn cân hấp phụ tiến hành tăng nhiệt độ phản ứng lên với tốc độ gia nhiệt 10oC/phút với kết sau : − NOx giải hấp khoảng 70 – 250oC sau cân hấp phụ trở lại hoàn toàn tượng nồng độ NOx giảm theo thời gian phản ứng − Ở gần 200 - 330oC hàm lượng bắt đầu NO2 tăng tương ứng với hàm lượng NO giảm khoảng 50% Kết với hàm lượng NOx gần không đổi cho thấy có phản ứng (3) xảy phản ứng (1) không xảy − Đường biểu diễn propen cho thấy lượng propen bắt đầu giảm nhanh nhiệt độ > 100oC, với tượng hàm lượng CO2 tăng nhanh hàm lượng CO ≈ cho thấy phản ứng (2) xảy với vận tốc ngày lớn tăng nhiệt độ phản ứng Propen gần chuyển hóa hoàn toàn thành CO2 nước 250oC (không có vết CO) cho thấy khả oxy hóa hoàn toàn hydrocacbon thành CO2 H2O OMS-2 lớn Từ kết phản ứng khử NOx thấy OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt khả khử có khả oxy hóa Đó khả oxy hóa sâu hydrocacbon thành CO2 H2O hoàn toàn không tạo sản phẩm CO trình phản ứng - 96 - CHƯƠNG IV PHẦN KẾT LUẬN - 97 - Đã tổng hợp thành công xúc tác OMS-2, Cu-OMS Cr-OMS-2 phương pháp hồi lưu nhiệt phương pháp solgel − Kết phân tích phổ tia X, IR cho thấy mẫu tổng hợp phù hợp phổ chuẩn − Độ kết tinh mẫu OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel cao mẫu tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt − Bề mặt riêng thu 174.14g/m2 OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt 55.7g/m2 OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel − Phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) cho thấy độ bền nhiệt OMS-2 cao (OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt bền nhiệt 600oC OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel bền nhiệt đến 800oC) Dùng OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt làm xúc tác khảo sát hoạt tính xúc tác phản ứng oxy hóa hoàn toàn BTX Kết cho thấy: − Đối với phản ứng oxy hóa hoàn toàn Benzen, Toluen, Xylen hoạt tính xúc tác xếp theo thứ tự Cu-OMS-2 > OMS-2 > Cr-OMS-2 − Nhiệt độ thích hợp để xử lý benzen, toluen 210oC với xylen 280oC Các khảo sát so sánh phản ứng oxy hóa hoàn toàn benzen toluen cho thấy xúc tác OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt cho độ chuyển hóa cao so với OMS-2 tổng hợp phương pháp solgel OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt có khả chuyển hóa tốt (98%) CO thành CO2 nhiệt độ thấp (170oC) OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt khả khử NOx có khả oxy hóa - 98 - Tóm lại khẳng định vật liệu rây phân tử OMS-2 loại xúc tác có khả oxy hóa hoàn toàn benzen, toluen, xylen nhiệt độ thấp tốt Các kết phát triển để triển khai ứng dụng công nghệ xử lý khí thải nước thải mà đặc biệt xử lý hợp chất hữu dễ bay Tuy nhiên cần thực thêm số khảo sát ảnh hưởng chất có khả đầu độc xúc tác kim loại nặng, hợp chất lưu huỳnh, halogen,… Ngoài độ bền cơ, cỡ hạt… yếu tố cần quan tâm vấn đề triển khai ứng dụng thực tế - 99 - TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Chi-Lin O’Young, Robert A sawicki, Steven L Suib : Micropore size distribution of octahedral molecular sieve (OMS) Microporous Materials 11 (1997) 1-8 [2] Deep Sea Manganese Nodules As Oxidation Catalysis Journal of catalysis 10, 407 – 412 (1968) [3] Elizabeth Violeno, Ying Ma, Hua Zhou, Steven L Suib : Facile synthesis of synthetic todorokite (OMS-1), co-precipitation reactions in the presence of a microwave field Microporous and Mesoporous Materials 20 (1998) – 15 [4] G G Xia, Y G Yin, W.S Willis, J Y Wang, and S L Suib : Efficient Stabble Catalysts for Low Temperature Cacbon Monoxide Oxidation Journal of Catalusis 185, 91 – 105 (1995) [5] H.Zhou, J Y Wang, X Chen, Chi-Lin O’Young, Steven L Suib : studies of oxidative dehydrogenation of ethanol over manganese oxide octahedral molecular sieve catalysts Microporous and Mesoporous Materials 21 (1998) 315 – 324 [6] Ian M Campbell : Catalysis at Surfaces [7] Jian Luo,Qiuhua Zhang, Aimin Huang, Steven L Suib : Total oxidation of volatile oragnic compounds with hydrophobic cryptomelane-type octahedral molecular sieve Microporousand Mesoporous Material 35 – 36 (2000) 209 – 217 [8] Lưu Nhân Nghóa : Nghiên Cứu Hoạt Tính Xúc Tác Rây Phân Tử Bát Diện (OMS) LVTN, Niên khóa 1997 – 2002 [9] M F C Pinto, F B Noronha, L E P Borges : The Effect of Support on Benzen Total Oxidation [10] Mai Hữu Khiêm, Trần Khắc Chương : Hóa Lý II-Động Hóa Học Xúc Tác ĐHBK, Tp.HCM.1990 [11] Nguyễn Hoàng Diễm : Nghiên Cứu Tổng Hợp OL-1 LVTN, 2003 - 100 - [12] Nguyễn Hữu Phú : hấp Phụ Và Xúc Tác Trên Bề Mặt Vật Liệu Vô Cơ Mao Quản NXBKH&KT Hà Nội, 1998 [13] Niangao Duan, Steven L Suib : Sol – Gel Route To the Tunneled Manganese Oxide Cryptomelane Chem Mater 1997, 9, 750 – 754 [14] Niangao Duan, Steven L Suib and Chi-Lin O’Young : Sol-Gel Synthesis of Cryptomelane, an Octahedral Molecular Sieve J Chem Soc., Chem Commun., 1995 [15] O'Young, et al “Octahedral Molecular Sieve Possessing (4.times.4) Tunnel Structure and Method of Its Production”, 1996 [16] Paul Mériandean, Nguyễn Hữu Phú : Lớp Học Xúc Tác Ở Việt Nam Lần Thứ Chương Trình Hợp Tác Pháp – Việt Trong Lónh Vực Xúc Tác Dị Thể Hà Nội 69/4/1999 [17] Roberto N DeGuzman, Yan – Fei Shen, Edward J Neth, Steven L.Suib, and Chi-Lin O’Young, steven Levine and Jonh M Newsam : Synthesis and Characterization of Octahedral Molecular Sieve (OMS-2) Having the Hollandite Structure Chem Mater 1994, 6, 815 – 821 [18] Russell M Potter and George R Rossman : The Tetravalent Manganese Oxides : Indentification, Hydration, And Structure Relationships By Infrared Spectroscopy Ameriacn Mineralogist, Vol 64, 1199 – 1218, 1979 [19] Steven L Suib : Synthesis, Characterization and Catalysis With Microporous Ferrerites, Octahedral Molecular Sieve, and Layerd Material Studies in Surface Science and Catalysis Vol.102, 1996 [20] Trần Thụy Tuyết Mai : Nghiên Cứu Tổng Hợp Rây Phân Tử Oms-2 Và Khảo Sát Sơ Bộ Hoạt Tính Xúc Tác LVTN, TP.HCM – 1/2002 [21] TSKH Lưu Cẩm Lộc : Hóa Lý Xúc Tác 2001 [22] Võ Đình Trúc : Nghiên Cứu Hoạt Tính Xúc Tác OMS-2 Trong Phản ng Oxy Hóa Toluen LVTN, TP.HCM – t12/2003 [23] Võ Đức Quý : Khảo Sát nh Hưởng Của Hơi Nước Lên Ứng Oxy Hóa Sâu P- Xylen Trên Các Xúc Tác Ña Oxit Kim Loaïi LVTN, Tp.HCM - 01/2003 - 101 - [24] Yan – Fei Shen, Roberto N DeGuzman, Richart P.Zerger, Steven L.Suib, and Chi-Lin O’Young : Synthesis of manganese oxide octahedral molecular sieve (OMS) 1996 [25] Yan-Fei Shen, Steven L Suib and Chi-Lin O’Young : Cu Containing Octahedral Molecular Sieves and Octahedral Layered Materials Journal of catalysis 161, 115 – 122 (1996) - 102 - PHUÏ LUÏC CÁC PHỔ CHUẨN : Hình Phổ hồng ngoại OMS-2 - 103 - Hình Phổ tia X OMS-2 tổng hợp phương pháp Solgel Hình Phổ tia X OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt - 104 - Hình Đường phân tích nhiệt trọng lượng OMS-2 tổng hợp phương pháp Solgel dòng N2 dòng O2 Hình Đường phân tích nhiệt trọng lượng OMS-2 tổng hợp phương pháp hồi lưu nhiệt dòng N2 dòng O2 ... 4.35Vm - 44 - Phần C NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH XÚC TÁC OXY HÓA CÁC HYDROCACBON THƠM TRÊN OMS- 2, Cu -OMS- 2 VÀ Cr -OMS- 2 I PHẢN ỨNG OXY HÓA HOÀN TOÀN BENZEN, TOLUEN, XYLEN Phản ứng oxy hóa hoàn toàn tiến... 31 Phần C Nghiên cứu hoạt tính xúc tác oxy hoá OMS- 2, Cu -OMS- 2 CrOMS-2 33 I Phản ứng oxy hoá hoàn toàn BTX 33 II Phản ứng chuyển hoá CO thaønh CO2 36 III Phản ứng khử NOx... Mã số : CNHH13 - 018 TÊN ĐỀ TÀI : NGHIÊN CỨU HOẠT TÍNH XÚC TÁC OMS- 2 TRÊN PHẢN ỨNG OXY HÓA HYDROCACBON THƠM II NHIỆM VỤ VÀ NỘI DUNG : • Điều chế xúc tác OMS- 2 M -OMS- 2 phương pháp hồi lưu nhiệt